So6 J. Tröger u. J. Piotrowski: Azobenzolhydrazonen. 



Hydrazonsulfates muß mit sehr wenig Waschmittel erfolgen, da 

 das Hydrazonsalz in Eisessig sehr leicht löslich ist. In trockenem 

 Zustande bildet das Hydrazonsulfat ei^i violettbraunes, aus kleinen 

 kompakten Krystallen bestehendes Pulver, das zur Analyse bei 

 1 05 getrocknet WTirde. 



1. 0,1439 g Substanz gaben 0,0974 g BaS04, entsprechend 

 28,43% H2SO4. 



2. 0,1459 g Substanz gaben 0,0988 g BaSOi, entsprechend 

 28,45% H2SO4. 



Berechnet auf die Formel Gefunden: 



C29H32N8S2O8: 1.' 2. 



2H2S04 = 28,65 28,43 28,45% 



A z o b e n z o 1 - p - h y d r a z o n vom A c e t e s s i g e s t e r : 

 CjgHso^^^Oo -CeHsX : XC6H4XH.N : C(CH3).CH2COOC2H5. 



Um dieses Hydrazon zu erhalten, versetzt man molekulare 

 Mengen von Azobenzol-p-hydrazinsulfosäure und Acetessigester, 

 nachdem man die Komponenten in Alkohol fein suspendiert hat, 

 mit alkoholischer Salzsäure im Ueberschuß, wobei sich schon der 

 Eintritt der Reaktion in der Kälte an dem Farbe numschlag zu 

 erkennen gibt. Um die Reaktion zu Ende zu führen, erwärmt man 

 das Gemisch im Becherglas unter Rühren etwa noch 5 — 10 Minuten 

 schwach auf dem Wasserbade. Kühlt man jetzt gut ab, so scheidet 

 sich aus der violetten Lösung das Reaktionsprodukt in grauvioletten, 

 prismatischen Krystallen ab, die nach dem Absaugen in der üblichen 

 Weise nachgewaschen und getrocknet wurden. Eine Analyse des 

 so gewonnenen Hydrazonsalzes zeigte, daß kein reines Hydrazon- 

 chlorhydrat vorliegen konnte, da ein solches einen Chlorgehalt von 

 9,84% verlangt, während die Analyse niu" 6,73% Chlor lieferte. 

 Es liegt vielmehr ein Gemisch von Hydrazonchlorhydrat und 

 Hydrazonsulfat vor, wie auf qualitativem Wege nachgewiesen 

 werden konnte, eine Tatsache, die um so auffallender ist, als man 

 ja bei anderen Kondensationsversuchen, z. B. mit Kuminol und 

 alkoholischer vSalzsäiu-e bei Anwendung von Azobenzol-jD-hydrazin- 

 sulfosäure zu analysenreinem Hydrazonchlorhydrat kommen kami. 

 Aus dem Hydrazonsalzgemisch %\iirde deshalb diu"ch Behandeln mit 

 5%igem wässerigem Ammoniak das Hydrazon in Freiheit gesetzt. 

 Dasselbe erhält man hierbei als orangefarbenes, in Wasser wenig 

 lösliches Pulver, das nach dem Auswaschen und Trocknen aus wenig 

 Benzol umkiystallisiert, sternförmig grupi^ierte rotbraune Kadeln 



