258 J. Tröger u. J. Piotrowski: Azobenzolhydrazonen. 



]\I o n o c h 1 o r a c e t y 1 i d e n a z o b e n z o 1 - p - h y d r a z o n - 



s 11 1 f a t : 



CeH^N : NC6H4NH.X : CH.CH0CI.H2SO4. 



V Zu diesem Sulfat gelangt man, wenn man molekulare Mengen 



von Chloracetaldehydhydrat und Azobenzol-p-hydi*azinsulfosäure 

 mit wenig Alkohol gut verreibt und unter Zusatz von einem Tropfen 

 konzentrierter Schwefelsäme unter öfterem Rühren auf dem 

 Wasserbade etwa 15 Minuten gelinde erwärmt. Nach dem Erkalten 

 filtriert man den rotvioletten Brei ab, joreßt ihn zwischen Fließ- 

 papier ab, trocknet zunächst auf Tonteller, dann schließlich im 

 Vakuumexsikkator über Schwefelsäure. Das so erhaltene trockene 

 Kydrazonsulfat bildet ein schwarzes amorphes Pulver mit grün- 

 lichem Oberflächenschimmer. Daß das gewünschte Hydrazonsalz 

 vorliegt, bestätigt die nachstehende Analyse. 



0,1533 g Substanz gaben 0,0959 £^ BaSO^, entsprechend 26,28% 

 H,SO,. 



Berechnet auf die Formel Ci4Hi5N4Cl.H2S04: Gefunden: 



H2SO4 = 26,47 26,28% 



Leider ist es nicht gelungen, aus obigem reinem Hydrazon- 

 salz das entsprechende Hydrazon zu isolieren. Statt des zu 

 erwartenden Hydrazons gab die Behandlung mit wässerigem 

 Ammoniak ein dunkelkirschbraunes, amorphes Pulver, das, aus 

 verdünntem Alkohol (etwa 70%igem) umkrystallisiert, ein aus 

 dunkelkirschbraunen, prismatischen Ki'j^stallen bestehendes Produkt 

 lieferte, dessen Schmelzpunkt bei 200^ lag. Daß in diesem fraglichen 

 Produkt kein Hydi'azon vom Chloracetaldehyd vorliegt, beweist 

 die negativ ausgefallene B e il s t e i n'sche Probe. Es scheint 

 vielmehi- eine hydrolytische Spaltung bei der Einwirkung des 

 Ammoniaks erfolgt zu sein, die zur Bildung eines Hydrazins geführt 

 haben mag. Leider lieferten die diesbezüglichen Stickst off - 

 bestimmungen niu- wenig befriedigende Resultate. 



Anal'ysen des bei 105 ^ getrockneten, b e ' m 

 Trocknen rotbraun gewordenen Produktes: 



1. 0,0901 g Substanz gaben 20,8 ccm N bei 756 mm und 22», 

 entsprechend 25,88% N. 



2. 0,0934 g Substanz gaben 21,9 ccm N bei 752 mm und 24 », 

 entsprechend 25,89% N. 



Berechnet auf die Formel des Azobenzol-p-hydrazins Gefunden: 



CßHgN : NCeH^NH— NH2 = C12H12N4: ^ 1. 2. 



N = 26,42 ' 25,88 25,89% 



