260 J. Tröger u. J. Piotrowski: Azobenzolhydrazonen. 



Für letzteren Umstand sprechen wenigstens die von einander sehr 

 abweichenden Stickstoffbestimmungen, die mit Produkten ver- 

 schiedener Herkunft ausgeführt sind. 



So ergab z. B. ein aus dem analysenreinen Hydrazonchlor - 

 hydrat durch Umsetzung mit fünfparozentigem wässerigem Ammoniak 

 und Auswaschen mit Wasser gewonnenes Produkt, daß sich nicht 

 krystallisiert erhalten ließ, in trockenem Zustande einen Stickstoff- 

 gehalt von 21,73%. Dieser gefundene Wert ist für ein Hydrazon (I) 

 viel zu hoch, für ein Osazon (II) auch noch zu hoch, während er für 

 ein aus dem Hydi'azon durch Hydrolyse entstandenes Hydrazin (III) 

 zu niedrig sein würde. 



1. Hydrazon CHoOH. (CH0H)4CH : N.NH.CeH^NrNCeHj 

 verlangt N = 14,97%. 



2. Osazon CH20H(CHOH)3C(N . NH . CßH^ . N : NCgHg) . CK : 

 N.NHCgH^N : NCeHg verlangt N = 19,79%. 



3. Hydrazin C^H^N : N. CgH^NH . NHg verlangt N = 26,42%. 



Ein anderes vermeintliches Hydi'azon, das aus einem Hydrazon- 

 sulfat gewonnen war, welches 23,8i% H2SO4 gab (2 Moleküle H2SO4 

 eines Osazons verlangen 25,72%, 1 Molekül H2SO4 eines Hydrazons 

 20,76%), lieferte bei der Analyse einen N-Gehalt von 20,84%. 



Ein anderes Produkt, das aus einem in stahlblauen Nadeln 

 krystallisier enden Hydrazonsulfat (enthielt 24,24% bzw. 24,18% 

 H2SO4) durch Umsetzung mit wässerigem Ammoniak erhalten war, 

 gab einen N- Gehalt von 16,93% N, einen Wert, der zwischen den für 

 Hydrazon und Osazon berechneten N-Werten liegt. 



Diese angeführten Analysenwerte lehi'en aber gleichzeitig, 

 daß ein analysenreines Hydrazonsulfat niemals erhalten ^\'urde, 

 obwohl mitunter Sulfate in gut ausgebildeter Form gewonnen 

 wurden Es scheint, daß hier Neigung zur Osazonbildung vorliegt. 



Ebenso wenig geklärt ist bisher die Frage nach der Existenz 

 eines analysenreinen Bromhydrates. Als z. B. versucht wurde, 

 daß aus analysenreinem Hydrazonchlorhydrat bereitete vermeint- 

 liche Hydrazon durch Lösen in heißem Alkohol und Essigäther 

 und Zufügen von Eisessig-Bromwasserstoff in das zugehörige Brom- 

 hydrat zu verwandeln, resultierte ein bromhaltiges Produkt in 

 Form eines blau violetten, miki'okrystallinischen Pulvers, welches 

 bei der Analyse von Produkten verschiedener Darstellung für Brom 

 die Werte ^29,63%, 31,77%, 28,03% und 29,04% gab. 



Ein normal zusammengesetztes Hydrazonbromhydrat von der 

 Formel CH20H(CHOH)4CH : N.NH.C6H4N : N.CgHä.HBr würde 



