262 C. Mannich: Synthese von yÖ-Ketonbasen. 



C. Mannich und W. Kroesche^) haben früher die 

 Ansicht ausgesprochen, daß in f ormaldehydhaltigen Lösungen von 

 Ammoniumsalzen ein Komplex 



^CHgOH 



r/ 



CH2.OH 



sich befindet. Sie f^chlossen das daraus, daß aus einer Lösung von 



Ammoniumchlorid in Formalin auf Zusatz von AntipjTin fast 



^momentan ein Kondensationsprodukt ausfällt, dessen Konstitution zu 



CH^.CCnHiiONs) 

 HCl.N^CHo.(CiiHiiONo) 



ermittelt wurde. Schon vorher hatten H. S c h a e f e r und 

 B. T o 1 1 e n s^) einen Fall beobachtet, der ebenfalls auf die Existenz 

 des Moleküls X(CH2. 0H)3 hindeutet ; sie fanden, daß sich Ammonium- 

 chlorid mit Formaldehyd und Acetophenon zu dem salzsauren Salze 

 einer neuen Base kondensierte, dem die Formel 



HCI.X(CH2.CH2.CO.C6H5)3 



zugeschrieben wurde. 



Es schien nicht aussichtslos, die Mischung von Formaldehyd 

 und Ammoniumchlorid in weiterem Umfange für den Aufbau kom- 

 plizierterer Verbindungen zu verwenden. Dahin zielende Versuche 

 waren um so eher geboten, als sie von Interesse ft\r die Biologie 

 der Pflanzen werden koiuiten. Man darf annehmen, daß die Pflanze 

 sowohl über Formaldehyd, als über Salze des Ammoniaks und der 

 einfacheren Amine verfügt. Da nun formaldehydhaltige Lösungen 

 von Ammoniaksalzen mit zahlreichen anderen Stoffen überraschend 

 leicht unter Bildung von Kondensationsprodukten reagieren, in 

 denen sich der Stickstoff des Ammoniumsalzes in organischer 

 Bindung wiederfindet, so ist die Möglichkeit nicht von der Hand 

 zu weisen, daß diese milde verlaufende Synthese voi^ der Pflanze 

 zum Aufbau komplizierterer Stickstoffverbindungen aus Ammoniak 

 verwendet wird. 



Im folgenden soll zunächst über den Reaktions verlauf zwischen 

 Ammoniumsalz, Formaldehyd und einigen einfachen Ketonen — 

 Aceton und Diäthylketon — berichtet werde n^). Besser als mit 



1) Dieses Archiv 250, 647 (1912). 



2) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 39, 2181 (1905). 



^) Weitere Arbeiten sind im Gange und zuna Teil weit fortge- 

 schritten, zunächst aber wegen des Krieges unterbrochen. 



