C. Mannich: Synthese von /S-Ketonbasen. 263 



Ammoniinnsalz gelingt die Kondensation allerdings mit Amin- 

 salzen, z. B Methylamin- und Dimethylaminhydrochlorid : ins- 

 besondere wird hier die Zahl der nebeneinander entstehenden 

 Reaktionsprodukte geringer, so daß das Reaktionsgemisch leichter 

 entwirr bar ist. (Da übrigens Ammoniumchlorid durch Formaldehyd 

 methyliert wird^), so besteht prinzipiell kein Unterschied zwischen 

 der Verwendung von Ammoniumchlorid -+- Formaldehyd und 

 INIethylaminhA'di'ochlorid.) Als Produkte der Kondensation treten 

 ß-Ketonbasen auf, eine Körperklasse, die noch wenig studiert ist. 

 Wenn man Dimethj-laminhydrochlorid, Formaldehydlösung 

 und Aceton in passendem Verhältnis miteinander kocht, so ist 

 nach einiger Zeit der freie Formaldehyd verschwunden. Dabei 

 entst-eht im Sinne folgender Oleiehung 



HC1.(CH3)2NH -^ CHoO - CH3.CO.CH3 - 

 HCl.(CH3)oX.CH2.CHo.CO.CH3 -f HoO 

 Diinethylamiuo {l)-butanon (3) 



das salzsaure Salz eines ß-Dimethylaminoketons. Die freie Base 

 ist leicht in ausgezeichneter Ausbeute zu isolieren. 



Komplizierter ist der Reaktionsverlauf, wenn man Methyl- 

 amiiihydrochlorid mit Formaldehydlösung und Aceton kondensiert. 

 Es entstehen mehrere Basen nebeneinander, die schwierig zu trennen 

 sind und insbesondere bei der Vakuumdestillation zum Teil ver- 

 harzen. Immerhin gelang die Isolierung einer krystaUinischen Base 

 der Formel CgHj^OgX die mithin nach folgender Reaktion ent- 

 standen ist. 



HCI.CH3.NH2 - 2CH2O - 2CH3.CO.CH3 = 

 - CH0.CH2.CO.CH3 

 ^^^•^-^^■^^CHo.CHs.CO.CHs "^ - ^^O 

 Methylimino-di-(butanoii- 3) 



Auch Ammoniumchlorid gibt mit Formaldehydlösung und 

 Aceton — schon bei gewöhnlicher Temperatur — leicht Konden- 

 sationsprodukte. Es war aber bisher unmöglich, aus dem offenbar 

 recht komplizierten Gremiijch von zersetzlichen Basen einheitliche 

 Produkte herauszuarbeiten. 



Aehnlich wie Aceton bildet Diäthylketon mit Formaldehyd 

 und Salzen des Ammoniaks bzw. der Amine ß-Ketonbasen. 



Dimethylaminhydrochlorid reagiert mit Formaldeydlösung 

 und Diäthylketon in folgender Weire: 



^) Siehe z. B. E s c h w e i 1 e r, Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 38, 

 S80 (1905). 



