C. Mann ich: Synthese von )ß-Ketonbasen. 266 



Base C10H20OX2. Als Ausdruck fiu die Konstitution kommen die 

 beiden folgenden Formeln in Betracht: 



^« J^^' /CH,.NH.CH. 



CH.CO.CH oder CsHg.CO.C^CHj 



I i ^CH^.NH.CH, 

 CH3.NH.CH2 CH2.NH.CH3 



4. 1 Molttkül Methylaminhychochlorid, 2 Moleküle Form- 

 aldehyd und 2 Moleküle Diäthylketon reagieren folgendermaßen;. 



HCI.CH3.NH2 + 2 CH2O + 2 CaHg.CO.CgHg = 



CH3 



.CH2.CH.CO.C2H6 



HCl.CHg.N^^ " " ' +2H2O 



CH.,.CH.CO.C2H6 



CH3 



5. Neben diesen vier Basen entsteht ein ungesättigtes Keton. 



CgHioO, das leicht ein Semicarbazon bildet und Brom addiert. 



Es entsteht wohl sekundär durch Zerfall der unter 1. beschriebenen 



Base: 



CH3 CHa 



1 I 



CH3.NH.CH2.CH.CO.C2H5 = CH3.NH2 + CH,=C.CO.CH2.C2H5 



ähnlich wie Diacetonamin — ebenfalls eine ß-Ketonbase — leicht 

 in Ammoniak und ein ungesättigtes Keton — Mesityloxyd — 

 zerfällt. 



Ammoniumchlorid, Formaldehj^d und Diäthylketon verbinden 

 sich beim Kochen gleichfalls leicht mit einander zu Kondensations- 

 produkten. Es ist indessen nicht gelungen, die entstehenden Basen 

 durch fraktionierte Destillation im Vakuum voneinander zu trennen, 

 da die Xeigung zum Verharzen recht groß ist. Nur aus den niederen. 

 Fraktionen konnte in mäßiger Ausbeute ein salzsaures Salz ge- 

 wonnen werden, das sich als völlig identisch erwies mit dem Hydro- 

 chlorid des oben erwähnten, aus salzsaurem Methylamin erhaltenen. 

 1-, 3-, 5-Trimethyl-piperidon-(4); es war mithin teilweise Methy- 

 lierung des Stickstoffatoms durch den Formaldehyd erfolgt. Die- 

 Bildung der Base läßt sich formulieren: 



NH4CI -}- 4 CH2O -I- CH3.CH2.CO.CH2.CH, = 

 CO 



CHa.HG-^^CH.CHa 



N.HCl 



I 

 CH, 



2H,0 + H.COOH 



