:266 C. Mann ich: Synthese von ;ß-Ketonbasen. 



Die hier erwähnten ß-Ketonbasen haben sämtlich stark 

 alkalische Eigenschaften. Diejenigen mit offener Kette sind ziemlich 

 empfindlich, beim Eindampfen mit überschüssiger Salzsäure tritt 

 Eormaldehj'dgeriich auf. Auch bei der Destillation, selbst im 

 Vakuum, tritt leicht Zersetzung ein. 



Von besonderem Interesse scheint mir die Bildung von P}Tidin- 

 derivaten aus Ammoniumsalz. Formaldehyd und aliphatischen 

 Xetonen zu sein. Vielleicht fügt die Pflanze aus diesen Bausteinen 

 den Pyridinring zusammen, der sich in vielen Alkaloiden findet. 



Experimenteller Teil. 



Kondensation von Dimethylaminhvdroehlorid, Formaldeliyd 



nnd Aceton. 



(CH3)2N.CH2.CH2.CO.CH3 

 Dimethylamino (l)-butanon (3). 



Man kocht 8,15 g (0,1 Mol.), 8,5 g Eormaldehydlösung von 

 35% (0,1 Mol.), 29 g Aceton (0,5 Mol.) und 16 ccm Wasser zwölf 

 Stunden lang am Rückflußkühler. Der beim Eindampfen hinter- 

 bleibende Süup ^vird mit Wasser aufgenommen und mit einer 

 konzentrierten Kaliumkarbonatlösung versetzt, wodm'ch Kalium- 

 chlorid ausgefällt vnid, während die Ketonbase als Karbonat zunächst 

 in Lösung bleibt. Erst beim Erwärmen scheidet sie sich unter 

 Kohlensäureent Wickelung als Oel ab. Statt mit Kaliumkarbonat - 

 lösung kann man die Base auch diuch konzentrierte Kalilauge 

 Tinter guter Kühlung in Ereiheit setzen. Die mit Pottasche ge- 

 trocknete Base geht bei 13 mm in der Hauptsache zwischen 50 

 Tind 52 über, im Kolben bleibt ein geringer Rückstand von höher 

 siedenden Produkten. 



Die Base bildet ein in Wasser unter Erwärmung lösliches, 

 eigenartig riechendes Oel. Die mit Salzsäure bis zur schwach 

 a-lkalischen Reaktion abgestumpfte Lösung hinterläßt beim Ein- 

 dampfen ein kiystallinisches, sehr hygroskopisches Salz. Das Platin- 

 doppelsalz ist krystaUisierbar, aber leicht löslich. Mit Goldchlorid 

 fällt ein Goldsalz aus, das aus Alkohol in Xadeln vom Schmelz- 

 punkt 124 — 126^ erhalten wird. 



Analyse des Golddoppelsalzes: 0,1650 g Substanz lieferten 

 0,0712 g Au 



Berechnet für CßHiiOXAuCli: Gefunden: 



Au: 43,3% 43,2% 



Dieselbe Base ist nach der deutschen Patentschrift 254 714 

 durch Kondensation von Aceton mit Dimethylamino -oxymethan 



