268 C. Mannich: Synthese von ;ö-Ketonbasen. 



Kondensation von Ammonium chlorid; Formaldehyd und 



Aceton. 



Wenn es auch nicht gelungen ist, ein einheitliches Produkt zu 

 isolieren, so dürfte folgender Versuch doch zeigen, daß Kondensations- 

 Yorgänge stattfinden. 



107 g Ainmoniumchlorid, 155 g Formaldehydlösung von 35%, 

 250 g Wasser und 174 g Aceton blieben bei gewöhnlicher Temperatur 

 5 Wochen lang stehen. Die Flüssigkeit färbte sich allmählich gelb 

 und nahm stark bitteren Geschmack an, der freie Formaldeh3'd 

 verschwand bis auf Spuren. Alkaloidreagentien riefen starke 

 Fällungen hervor. Der nach dem Abdestillieren im Vakuum ver- 

 bleibende Rückstand T\T.u:de mit starkem Alkohol aufgenommen, 

 das ungelöst bleibende Ammoniumchlorid (60 g) abfiltriert und das 

 alkoholische Filtrat zum Sirup (130 g) eingedunstet. Die Lösung 

 des Sirups in Wasser wurde mit einer Lösung von 75 g Kalium- 

 hydroxyd versetzt und darauf mit Chloroform ausgeschüttelt. Die 

 im Chloroform befindlichen Basen (45 g) waren im Vakuum nur zum. 

 Teil destillier bar, die größere Hälfte blieb als harzige ^Masse im 

 Rückstand. Der Versuch, die flüchtigen Anteile durch fraktionierte 

 Destillation zu trennen, führte zu keinem Ergebnis ; die Destillation 

 erfolgte bei 14 mm Druck hauptsächlich zwischen 75 und 130^, 

 doch verharzte regelmäßig ein beträchtlicher Anteil. Die anfangs 

 öligen Destillate verdickten sich beim Aufbewahren innerhalb einiger 

 Tage zu Balsamen. 



Aehnlich waren die Resultate, wenn die Kondensation bei 

 erhöhter Temperatur vorgenommen TVTU'de oder wenn an St-elle 

 von Ammoniumchlorid das bromwasserstoffsaui'e oder phosphor- 

 saure Salz verwendet wurde. 



Kondensation Ton^^Dimethylaminhydroehlorid," Formaldehyd 



und Diäthylketon. 



CE3 



t 

 (CH3)2N.CHo.CH.CO.C2H5 



Dimethylamino(l)-methyl(2)-pentanon (3). 



Wenn man 8,15 g Dimethylaminhydrochlorid (0,1 Mol.) mit 

 8.5 g Formaldehydlösung (0,1 Mol.), 8,6 g Diäthylketon (0,1 Mol.) 

 und 8 ccm Wasser kocht, so geht im Verlauf einer Stunde ein be- 

 trächtlicher Teil des obenauf schwimmenden Diäthylketons iii 

 Lösung. Auch bei längerem Kochen verschwindet indessen nicht 

 die Gesamtmenge des Ketons. 



