C. Mannich: Synthese von )3-Ketonbasen. 269 



Aus der abgetrennten, durch Ausschütteln mit Aether von 

 gelöstem Diäthylketon befreiten wässerigen Schicht scheidet kon- 

 rentrierte Kalilauge eine ölige Base ab, die bei der Destillation unter 

 10 mm in der Hauptsache zwischen 58 und 65° übergeht. Bei der 

 Rektifikation ^\'^^•den die bei 10 mm und 59 — 61° destillierenden 

 Anteile gesondert aufgefangen; Ausbeute 4,5 g. 



Die Base bildet ein farbloses, in Wasser lösliches Oel. Das 

 >alzsaure Salz kann krystallinisch erhalten werden, ist aber zer- 

 fließlich. Es schmilzt, aus Aceton krystallisiert, gegen 105°. Aus 

 der Lösung des salzsauren Salzes fällt Goldchlorid ein zunächst 

 öliges, rasch erstarrendes Golddoppelsalz, das aus verdünntem 

 Alkohol in goldgelben bei 71° schmelzenden Prismen erhalten wird. 

 Das Platinsalz ist in Wasser sehr leicht löslich. 



Die Analyse des Goldsalzes ergab 0,1514 g Substanz lieferten: 

 0,0619 g Au. 



Berechnet füi' C8H1-OX.HAUCI4: Gefunden: 



Au 40,8% 40,9%. 



Kondensation von Methylaminhydrochlorid. Formaldehyd 

 und Diäthylketon. 



Bei der Ein^'ii'kung von Methylaminhydrochlorid und Form- 

 aldehyd auf Diäthylketon entstehen mehrere Produkte neben- 

 einander, deren Mengenverhältnis je nach den Versuchsbedingungen 

 wechselt. Verwendet man auf 1 ^lol. Methylaminhydrochlorid 

 2.2 Mol. Formaldehyd und 2 Mol. Diäthylketon, so erhält man 

 hauptsächlich die Base 



CHo.CH(CH3).CO.CoH5 

 '"-^3-^^-^ CH2.CH{CH3).CO.C2H5• 

 Ximmt man je 1 Mol. der Ausgangsmaterialien, so entstehen 

 neben der genaiuiten Base erhebliche Mengen niedi'iger siedende 

 Produkte. 



40,5 g Methylaminhydi"ochlorid (0,6 Mol.), 57 g Formalin 

 (<J.66 Mol.). 29 g Wasser und 51,6 g Diäthylketon (0,6 Mol.) 

 "Wurden am Rückflußkühler eine Stunde lang gekocht, wobei die 

 anfangs oben schwimmende Ketonschicht nahezu völlig in Lösung 

 sing. Durch zweimaliges Ausschütteln der noch sauer reagierenden 

 Flüssigkeit komiten 8 g Diäthylketon zurückgewomien werden. 

 Zur Beseitigung noch vorhandenen fi'eien Formaldehyds wurden 

 nunmeiu- zunächst 10 ccm Xatriumbisulfitlösung zugesetzt und 

 darauf eine konzentrierte Lösung von 40 g Kaliumhydroyxd unter 

 guter Kühlung zugefügt. Xach dem Abtrennen des ölig ab- 



