270 C. Mannich: Synthese von )S-Ketonbasen. 



geschiedenen Basengemisches wurde die Flüssigkeit noch dreimal 

 mit Aether ausgeschüttelt. 



Die mit Kaliumkarbonat gut getrockneten Basen wurden 

 nunmehr im Vakuum destilliert und die bis etwa 130^ übergehenden 

 Anteile mittels eines Aufsatzes einer sorgfältigen weiteren Fraktio- 

 nierung unterzogen; die höher siedenden Produkte mußten ohne 

 Kolonne destilliert werden, da andernfalls beträchtlicher Zerfall in 

 niediiger siedende Oele und gleichzeitig teilweise Verharzung eintrat. 



Nicht ohne Mühe wurden schließlich vier nahezu einheitlich 

 siedende Fraktionen erhalten: 



1. Siedepunkt bei 760 mm 117—1190 (5 g). 



2. Siedepunkt bei 16 mm 74—76» (15 g). 



Trotz des konstanten Siedepunktes erwies sich diese Fraktion 

 als ein Gemisch von zwei Basen. 



3. Siedepunkt bei 13 mm 112— 113 » (6 g). 



4. Siedepunkt bei 14 mm 147 — 150» (15 g). 



F r a k t i o n L K e t o n CßHioO. 



CH3 

 I 

 CH2 ^^ ^ — CO . C2H5 

 Methyl(2) -penten( 1) -on(3). 



Die Fraktion I bildete ein kräftig riechendes, spezifisch 

 leichtes, bei 117 — 119» destillierendes Oel, das sich in Wasser zwar 

 nicht mischte, wohl aber etwas darin löste. Es erwies sich als 

 stickstofffrei. 



Beim Schütteln von % g d^s Oeles mit 0,7 g Semicarbazid- 

 chlorhj^drat, 0,75 g Kaliumacetat und 5 ccm Wasser schied sich 

 binnen einer Viertelstunde eine ^'eichliche Menge schöner Blättchen 

 ab. Nach dem Umkrystallisieren aus verdümitem Alkohol schmolz 

 das Semicarbazon bei 158 — 159 » und gab bei der Analyse folgende 

 Zahlen : 



0,1842 g Substanz lieferten 0,1394 g HgO und 0,3676 g COg. 

 0,1563 g Substanz lieferten 37,5 ccm N (22 « 736 mm). . 



Berechnet für C7H13ON3: Gefunden: 



C 54,2% 54,4% 



H 8,4% 8,5% 



N27,l% 26,9% 



Diese Werte stimmen auf das Semicarbazon eines Ketons 

 CgHioO, dem die angeführte Konstitution zukommen dürfte. 



