2 76 C. Mann ich: Synthese von ^-Ketonbasen, 



Kondensation von Ammoniumchlorid, Formaldehyd und 



Diäthylketon. 



Wenn man 79,3 g Ammoniumchlorid (1,5 Mol.) 140 g: 

 Formalin (1,5 Mol.) Sf^ g^'Piäthylketon (1 Mol.) und 20 g Wasser 

 1 ]o Stunden am Rüc lußkühler kocht, so werden etwa drei Viertel 

 des Ketons zu Basen kondensiert, der Rest bleibt unverändert. 



Die durch Kalilauge abgeschiedenen Basen (60 g) destillieren 

 im Vakuum von 15 mm hauptsächlich zwischen 60 und 160^. Es 

 ist indessen kaum möglich, das Basengemisch durch Fraktionieren 

 zu ,trennen. Insbesondere die höher siedenden Anteile verändern 

 sich bei wiederholter Destillation, indem niedriger siedende Produkte 

 neben harzigen Substanzen entstehen. Die Untersuchung der im 

 Vakuum über 100^ siedenden Fraktionen ist demnach ohne Ergebnis 

 geblieben. 



Die unter 100^ siedenden Anteile sind ebenfalls nicht ein- 

 heitlich, doch läßt sich aus der bei 15 mm Druck zwischen 70 und 75^ 

 übergehenden Fraktion unschwer eine Base in reinem Zustande 

 isolieren. Man neutralisiert die Fi'aktion (5 g) mit Salzsäm'e, dunstet 

 zm* Trockne ein und zieht das hinterbleibende Salz mit Aceton aus. 

 Der ungelöste Anteil (1,9 g) kann dm'ch Umkiystallisieren aus 

 Alkohol leicht völlig rein erhalten werden. Dieses Salz ist identisch 

 mit dem durch Kondensation von Methylaminhj^drochlorid, Form- 

 aldehyd und Diäthylketon erhaltenen Hydrochlorid des 1-, 3-, o- 

 Trimethyl - piperidon - 4. Schmelzpunkt und Mischschmelzpunkt 

 sowohl der salzsauren Salze wie der Platindoppelsalze (204 o) 

 stimmen überein, ebenso die Kj\ystallformen. Eine Analyse des 

 Platindoppelsalzes ergab den richtigen Wert. 



0,1824 g Substanz lieferten 0,1854 g COo imd 0,0759 g HoO. 

 0,1441 g Substanz lieferten 0,0406 g Pt. 



Berechnet für (C8Hi50N)2.HoPtCl6: Gefunden: 



C 27,7% 27,7% 



H 4,7% 4,7% 



Pt 28,2%, ' ' ■ 28,2%. 



