J. Gada m er: Isokantharidiu 277 



Mitteilung aus dem pharmazeutischen Institut der 

 Schlesischen Friedrich- Wilhelms-Universität. 



57. Ueber das Isokantharidin. 



Von J. Gada in e r. 



(6. Mitteilung' über Kantharidin.) 



(Eingegangen den 2. V. 1917.) 



In seiner in diesem Archive^) veröffentlichten Arbeit mit 

 dem Titel ,. Beiträge zur Kenntnis des Kantharidins'' hat Herr 

 W alter Rudolph von den von mir früher aufgestellten 

 Konstitutionsformelnauf Grund seiner Studien über das Kantliai'idid. 

 das Dibromid^) und das Kantharen der nachstehenden Formel I 

 den Vorzug eingeräumt : 



CHo ^/CH — CO 



II. ;o )0 



HaC^ JCH / / 



CH, \CH— CO 



1) 254, 423 (1916). 



-) Bei der Bewertung seiner Beobachtungen über das Verhalten 

 des Dibromids bei der Veresterung ist Herr Walter Rudolph nicht 

 ganz den Tatsachen und dem vorhandenen Schrifttum gerecht ge- 

 worden. Die Kürze der Zeit, die üini für die Zusammenstellung der 

 Arbeit in einem Urlaub aus dem Felde zur Verfügung stand, ist eine mehr 

 als ausreichende Erklärung für die Lücke in seiner Darstellung. Herr 

 R. W e g s c h e i d e r - Wien hatte die Güte, mich auf diese aufmerksam 

 zu machen, und ich gebe ihm im nachstehenden das Wort zur Richtig- 

 stellung und Vervollständigung: ,,Daß unsymmetrische Säuren vom 

 Typus der 3 -Xitroph talsäure hauptsächlich 1 -Estersäure bei der Ver- 

 esterung der Säure, 2 -Estersäure bei der Veresterung des Anliydrids 

 geben, ist nicht von Kahn (Ber. 35, 2875 [1902]), sondern von mir 

 zuerst nachgewiesen worden (an der Hemipinsäure, ]Mon. f. Ch. 16, 75 

 X1895], an Beobachtungen anderer Forscher, Mon. f. Ch. 18, 418, 629 

 [1897], an der 3-Nitrophtalsäure mit L i p s c h i t z, Mon. 21, 787 [1900], 

 an der Papaverinsäure, ^Nlon. 23, 384 (1902). Meine Untersuchungen 

 haben ergeben, daß für die Veresterung der Anhydride zweibasischer 

 Säuren in der Regel die Stärke der Karboxyle in der Weise bestimmend 

 ist, daß das stärkere Karboxyl verestert wird, daß dagegen die Ver- 

 esterung der freien Säuren durch sterische Einflüsse bestimmt 

 -wird; wenn sich die beiden Karboxyle bezüglich des in erster Linie 



