.). <iadainer: Isokantharidin. 



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mir bevorzugten Formel II für Kantharidin. schwer einzusehen 

 sei, warum diuch die eingetretene Verschiebung der Doppelbindung 

 die Stabilität des möglichen Laktonringes geringer sein soll als in 

 der Kantharsäure, warum mit anderen Worten das Anhydrid be- 

 steht, ja sogar dmxh Wasseraufnahme in ein ziemlich beständiges 

 Hydrat, die Isokantharidinsäure, übergehen kann, während von 

 der Kantharsäure weder ein Anhydrid noch ein Hydrat, sondern 

 nm- ein Lakton existiert. Mit der Kantharidinformel I ^*ird die 

 Lage etwas besser. Da die Kantharsäure dann die Formel III 

 besitzen muß, wäre ihr Uebergang beim Ei-hitzen mit Acetyl- 

 chlorid in Anlehnung an den von H. Meyer aufsestellten 

 Reaktionsvorsang in folgender Weise denkbar: 



CO 



TU. 



H- 



^ COOH 



^O 



Kantharsäure. 



CHX'OCl 



IV 



y\ 



CH3 



COCl 



-COOH 

 -CH, 



H OOCCH3 



V. 



r^'^^co 



>o 



* J^CO 

 H OOCCH, 



HCl 



— >- 



VI. 



vn. 



H- 

 H>. 



H. 



O 



h" 



-CH3 

 CO 

 >0 

 CO 

 -CH, 



H^ 

 Cl> 

 H 

 H 



H2O 



— >- 



H H 

 \/ AU. 



>o 



yx ^CH3 



H OOCCH3 



H, 



^111. ^o 



Ho^ ^ 

 H 

 Isokantharidinsäure 



CH3COCI 

 ^ 



-CH3 

 COOH 



-COOH 

 -CH, 



Isokantharidin. 



Es liegt also dann in dem Isokantharidin in viel höherem 

 Grade ein Isomeres des Kantharidins vor. als bisher angenommen 

 werden konnte. Daß dieses Sänreanhydrid dmxh Aufnahme von 

 Wasser verhältnismäßig leicht ein Hydi'at bilden könnte, wäre in 

 Hinsicht auf die Beobachtungen, die Rudolph^) am Desoxy- 

 kantharidin gemacht hat, einleuchtend: el^enso die leichte Rück- 

 verwandlung der Isokant haridiiLsäm'e in ihr Anhydi'id. das Iso- 

 kantharidjn. Auffallend blieb dabei mu\ daß die Ueberführung 

 der Kantharsäm'e in Isokantharidin so außerordentlich glatt ver- 

 läuft. Es wäre zu erwarten, daß unter Annahme obigen Reaktions- 

 verlaufes vier verschiedene Körper entstehen würden, da nicht 

 einzusehen ist. warum die Anlagerung von Chlorwasserstoff an 



1) Dieses Archiv 254, 431 (1916). 



