J. Ga damer: Isokantharidiu. 281 



biiuhumt-n nicht mehr der Fall ist. Eine Säure der Formel iX 

 müßte daher schwächer nach rechts oder sogar nach links diehen. 



Diese Betrachtungen lehren, daß eine nochmalige Bearbeitung 

 des Isokantharidins geboten war. Bei der Ausführung ging ich 

 aus von einer d-Kantharsäiu:e von [ajo = —- 87.5 — 90°. die also 

 als nahezu optisch rein anzusehen war. Xach dreistündigem Erhitzen 

 mit Acetylchlorid im Einschlußrohr auf 135 '^ zeigte das Rohr ]>eim 

 Oeffnen im Gegensatz zu den bisherigen Angaben einen deutlichen 

 Innendruck. Die Ausbeute überstieg merkwürdige ''weise die 

 theoretisch mögliche um fast 20%. so daß ich an einen anderen 

 Reaktionsverlauf, als die bisherigen Bearbeiter annahmen, glauben 

 mußte. Das gereinigte Produkt entsprach aber in allen seinen 

 Eigenschaften diu'chaus den für Isokantharidin angegebenen. Xiu- 

 der Schmelzpunkt lag etwas höher. Während Anderlini und 

 G h i r a 75 — 76^ dafiu mitteilen, fand ich an sorgfältig gereinigtem 

 3Iaterial den Schmelzpunkt bei 84 — 85 ö; bei 80,5° begann die 

 Substanz zu sintern. Die Differenz im Schmelzpunkt könnte auf 

 einen verschiedenen Reinheitsgrad ziurückgeführt werden, wahr- 

 scheinlich aber darauf, daß Anderlini und Ghira die 

 razemische (inaktive) Verbindung untersuchten, während mir die 

 linksdrehende Verbindung vorlag^]. Das von mir dargestellte 

 ..Isokantharidin" zeigte innerhalb der Ablesungsfehler das von 

 D a n c k w o r 1 1 angegebene .spezifische Di'ehungsvermögen : 

 [aju = — 100 bis 101.25°. An der Identität meiner Verbinduns 

 mit dem Isokantharidin ist also nicht zu zweifeln. 



Von den sonstigen Eigenschaften des ,, Isokantharidins" wäre 

 hervorzuheben, daß es sich in Aceton spielend leicht löst, und daß 

 diese Acetonlösung gegenüber Kaliumpermanganat sehr beständig 

 ist. Der Schluß, daß es sich daher um eine gesättigte Verbindung 

 handeln müsse, wäre aber verfelüt, da die sicher ungesättigte 



^) Für andere Zwecke habe ich inzwischen auch die Razem- 

 verbindnng dargestellt. Beim langsaiTien Verdunsten der ätherischen 

 X-ösung \^Tlrden große, tafehörmige I\Tystalle von meist sechsseitigen 

 X'mrissen erhalten, die völlig durchsichtig waren und bei 70 bis 71** 

 schmolzen. Wurde ein solcher Krystall an eine Stelle mit einem Gias- 

 stabe gepreßt, so blieb er zunächst scheinbar unverändert. Xach kurzer 

 Zeit aber begann \on dieser Stelle aus der Krystall trübe zu werden, 

 Tim schließlich in seiner ganzen Masse undurchsichtig zu werden. Die 

 Verbindung schmolz nun bei 76 bis 78^. Die durchsichtigen Krystalle 

 gaben im Vakuum nichts ab. Die Verschiedenlieit ist daher als Dim.or- 

 phismus aufzufassen. Die- niedriger schmelzende Modifikation ist die 

 labile Form. 



