282 J. Gadanier: Isokantharidiii. 



Kantharsäure in Acetonlösiing etwa die gleiche Beständigkeit auf- 

 weist. Eine sodaalkalische Lösung, die zur einwandfreien Prüfung 

 geeignet wäre, ist nur schwierig darstellbar, da das , Jsokantharidin'^ 

 sich ähnlich dem Kantharidin nur schwierig von Sodalösung be- 

 netzen läßt. Eine durch Verreiben bereitete Lösung war aber gegen. 

 Sodapermanganat ganz unbeständig, etwa im selben Maße wie 

 Kantharsäure. Doch ist dieses Verhalten mit der Formel VIII 

 immerhin vereinbar. 



Die Größe der Ausbeute — ^0% über die Theorie — ließ 

 aber vermuten, daß ein ganz anderer Körper vorliege, nämlich 

 der durch die Formel V zum Ausdruck gebrachte. Eine Acetyl- 

 bestimmung und eine Titration der Verbindiing lehrte denn auch, 

 daß diese Vermutung richtig sei. Die Verbindung enthält eine 

 Acetylgruppe und- verhält sich bei der Titration \\ie ein Säure- 

 anhydrid. Sie ist also ein Acetylhydratokantharsäureanhydrid. Daß- 

 diese Verbindung leicht durch Wasseraufna,hme die Acetylhydrato- 

 kantharsäure, eine zweibasische Säure, geben und letztere um- 

 gekehrt v.ieder leicht durch Wasserabgabe in das Anhydrid über- 

 gehen kann, ist nach den von R u d o 1 p h beim Desoxy kantharidin 

 und der Desoxykantharidinsäure mitgeteilten Beobachtungen durch- 

 aus verständlich. 



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Es mußte nun noch festgestellt werden, ob das A n d e r 1 i n i 

 und G h i r a'sche Isokantharidin bis auf die optische Aktivität 

 mit dem Acetylhych'atokantharsäureanhydrid identisch ist. Die 

 Elementaranalyse konnte darüber keine sichere Entscheidung 

 bringen, da die Werte für Kohlenstoff und Wasserstoff fast 

 zusammenfallen. Als besonders charakteristisch beschreiben. 

 A n d e r 1 i n i und G h i r a das Baryumsalz. Ich habe daher 

 dieses nach ihrer Vorschrift aus meiner linksdrehenden Verbindung 

 dargestellt und eine der Beschreibung völlig entsprechende Barjriim- 

 Verbindung erhalten. Die Analyse führte zur Formel Ci2Hi406Ba -h 

 3 H2O, während A n d e r 1 i n i und G h i r a die Formel CioH^gO^Ba 

 -f 5 H2O errechnen; von den 5 Mol. Wasser werden aber selbst 

 bei 140^ C. nur 2^2 Mol. abgegeben. Wie aus dem experimentellen 

 Teil ersichtlich ist, führt aber die Elementaranalyse des bei dieser 

 Temperatur getrockneten Salzes unbedingt zu der von mir auf- 

 gestellten Formel. 



Das Isokantharidin und die Isokantharidinsäure 

 existieren also nicht. An ihre Stelle treten 

 A c e t y 1 h y d r a t o k a n t h a r s ä u r e a n h y d r i d und 



A c e t y 1 h y d r a t o k a n t h a r s ä u r e. Gleichzeitig scheidet 



