J. Gadiinior: l«okaiitharidin. 283- 



(lainit rin Moment aus, das sich mit der Kantharidinformel I nur 

 schwierig in Einklantjj bringen ließ. 



Nur ein P u n k t verlangt nun noch eine Aufklärung. Bei 

 der obigen Lage der Verhältnisse sollte bei der Verseifung der 

 Acetylhydratokantharsäure niu' e i n e Kantharsäure entstehen, 

 nämlich die Ausgangssäure. Danckwortt^) hatte aber ge- 

 funden, daß die rückgebildete Säure nur ein spezifisches Drehungs- 

 vermögen von [ajo = + 60,7 bis 60,8^ besaß. Berücksichtigt man 

 nun, daß das sogenannte Isokantharidin in Wahrheit Acetylhydrato- 

 kantharsäureanhydrid ist, so erhöht sich das Drehungsvermögen 

 unter der Annahme der völligen Verseifung der Acetylverbindung 

 auf f 73,8^, bleibt also immerhin noch 14° hinter' dem Ausgangs- 

 material zurück. Als Grund für diese Tatsache konnten zwei 

 Möglichkeiten in Frage kommen. Entweder war die Verseifung 

 noch nicht vollständig und die Minderdrehung war auf den Gehalt 

 an linksdrehendem ,, Isokantharidin" und schwächer rechtsdrehender 

 ,,lsokantharidinsäure" zurückzuführen oder es entstand tatsächlich 

 eine neue mit d-Kantharsäure isomere Säure von Links- oder 

 schw^acher Rechtsdrehung. Diese Isomerie konnte nur zustande 

 kommen, wenn bei der Verseifung des Essigsäureesters eine 

 W aide n'sche Umkehrung eintrat. Diese trans-Kantharsäure 

 dürfte keine Neigung zur Laktonbildung besitzen; wohl aber mußte 

 sie leicht ähnlich der Desoxykantharidinsäure in ein Anhydrid über- 

 gehen, dem die Formel XII zukommen mußte. Solche L^m- 



lagerungen habe ich an anderer Stelle, wie ich in einer späteren 

 Abhandlung zeigen werde, beobachtet. Sie war daher auch im 

 vorliegenden Falle möglich. Um zwischen diesen beiden Möglich - 

 ,keiten zu entscheiden, habe ich den Versuch Danckwortt's 

 in etwas abgeänderter Weise (siehe experimentellen Teil) nach- 

 gearbeitet. Dabei konnte ich zunächst die Angaben D a n c k - 

 wortt's bestätigt finden. Die durch Verseifung entstandene 

 Kantharsäure kam zu etwa 90% mit dem richtigen Drehungs- 

 vermögen heraus. Die letzten 10% dTehten erheblich schwächer 

 nach rechts. Zur Beseitigung der noch beigemengten d-Kanthar- 



1) Dieses Archiv 252, 680 (1914). 



