J. Gadaiu.i: Tsokantharidin. 285 



dingungen im verdünnten Lultstrome getrocknet, um die letzten 

 Spuren von Acetylchlorid zu entfernen und darauf in reinem Aceton 

 gelöst. Beim völligen Verdunsten kam das sogenannte ,.Lso- 

 kantharidin" in farblosen, zolllangen, gestreiften (harnst off ähnlichen) 

 Krystallen heraus. Die Ausbeute betrug fast 10 g, also ül>er 120% 

 der Theorie auf C10H12O4 oder annähernd 100% auf C12H14O5 be- 

 rechnet. Bei fraktionierter Krystallisation wiu'den zwei Präparate 

 gewonnen. Das erste (3,5 g) schmolz bei S-t — 85 °C. ohne Zer- 

 setzung; bei 80,5° beginnende Sinterung. Bei weiterem Erhitzen, 

 auf 260° C. trat noch keine Zersetzung ein, wohl aber Destillation 

 in die kälteren Teile der Kapillare. Das Destillat blieb lange flüssig, 

 zeigte aber nach dem Erstarren den ursprünglichen Schmelzpunkt. 

 In Acetonlösung betrug das spezifische Drehungsvermögen [ajo = 

 — 100° bis — 101,250 (1 = 2, c = 2, a = — 40 bis — 4,65°).^ 



Die Mutterlaugen gaben 6,2 g Krystalle, die schon bei 75°" 

 zu sintern begomien, bei 79,5 — 80° trübe schmolzen und erst gegen 

 130—140° klar ^lu-deu. [a]D = —83,75°. Das Präparat enthielt 

 noch 9% d-Kantharsäure, wie aus der Acetylbestimmung hervor- 

 ging. • 1 g wurde mit 10 ccm Alkohol, 50 ccm Wasser und 4 g 

 Baryumhydroxyd am Rückflußkühler einige Stunden gekocht^ 

 darauf mit Phosphorsäure übersäuert und im Dampfstrom destilliert. 

 Das Destillat (500 ccm), das deutlich nach Essigsäure roch, ver- 

 brauchte zur Neutralisation 12,4 ccm einer 0,924-X.-Barytlauge. 

 Für eine Acetylgruppe berechnet sich 13,6 ccm der Lauge, so daß 

 also 91% der Theorie gefunden wurden. Das Drehungs vermögen 

 steht damit in bestem Einklang, da sich für ein Gemisch aus 91% 

 .,1-Isokantharidin'" und 9% d - Kantharsäm-e ein spezifisches 

 Drehungsvermögen von [ajo = — 83,1° berechnet, während für die 

 zweite Krystallisation — 83,75° gefunden wurde. Die Trennung 

 des Gemisches konnte leicht und vollständig dadurch bewirkt 

 werden, daß es in Aether gelöst und mit Xatriumbikarbonatlösung 

 geschüttelt wiu-de. Der Aether hinterließ beim Verdunsten ein 

 mit der ersten Kj-ystallisation nach Schmelzpunkt und Drehungs- 

 vermögen identisches Präparat. 



Schon die Acetylbestimmung hatte im Verein mit der Aus- 

 beute bewiesen, daß das sogenannte Tsokantharidin nicht existieren 

 dürfte, sondern in Wahrheit als Acetylhydratokantharsäureanhydrid 

 aufzufassen ist. Zum Beweise, daß auch A n d e r 1 i n i und G h i r a 

 sowie auck D a n c k w o r 1 1 diese Verbindung in den Händen 

 ofehabt und für ..Tsokantharidin" angesehen haben, habe ich sodann 

 das besonders charakteristische Barj-umsalz nach der Vor.schrift 



