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J. Gada m er: Tsokautharidiii. 287 



welche sich für ein Salz von der Zusammensetzung C,oHj205Ba -r 

 HoO, die A n d e r 1 i n i und G h i r'a angenommen haben, 

 berechnen und die mit den ^^'el•ten der Analyse III zu ver- 

 gleichen sind: 



C = 27,3 



H = 5,0 



Ba = 31,3 



Meine Analysen beweisen also, daß das Isokanthaiidin und 

 >ein Hydrat, die Isokantharidinsäure, nicht existieren, sondern daß 

 diese Verbindungen als Acetylhydi'atokantharsäureanhydrid und 

 Acetylhydratokantharsäiu*e aufzufassen sind. Die Anhydriduatur 

 der ersteren Verbindung ^mrde durch einen Titrationsversuch sicher- 

 gestellt : 



0,5134 g wurden in Aceton gelöst, mit 2 Tropfen Phenolphthalein 

 versetzt und mit etwa V^-X. -Barytwasser (Faktor = 0,924) titriert. 

 Bereits nach 0,4 ccm blieb die Rotfärbung einige Sekunden bestehen- 

 Da der entstehende Niederschlag rot gefärbt war, wurden noch 15 ccm 

 Wasser zugesetzt und kubikzentimeterweise die Barytlauge zugegeben- 

 Die nachstehende Tabelle zeigt, nach welchen Zeiten nunmehr Ent 

 färbung. d- h. Neutralisation eintrat: 



Bis 10 ccm fast sofortige Entfärbung- 



10 — 12 ccm je etwa 5 Sek- 



13,00 ccm 15 ,, 



13,10 ccm 15 ,, 



13,20 ccm 20 „ 



13,35 ccm 30 ,, 



13,60 ccm 50 ,, 



13,90 ccm 150 ,, 



14,15 ccm dauernde Rotfärbung. 



Zur Entfärbung mußte eine 0,15 ccm entsprechende Menge 

 Salzsäiu-e zugegeben werden, so daß also insgesamt 14 ccm der 

 obigen Barytlauge neutralisiert wurden. Die Theorie erfordert für 

 das Anhydrid einer zweibasischen Säure von der Formel C12H14O5 

 14,00 ccm obiger Lauge. Die Hydratisierung ist also eine voll- 

 ständige, und es unterscheidet sich dadurch das vorliegende An- 

 hydrid von dem Desoxj^kantharidin, bei dem Rudolph^) eine 

 viel langsamere und stets unvollständige Wasseraufnahme beob- 

 achtete. Er arbeitete allerdings in alkoholischer Lösung und mit 

 alkoholischer Kalilauge. Bei Abwesenheit größerer Mengen von 

 Wasser ist ja, wie der erste Barytzusatz in Acetonlösung beweist, 



1) Dieses Archiv 254, 449 (1916). 



