J. Gadamer: Isokantharidin. 289 



wasserfreie Salz b^'i'echnen sich 66,8% Brucin. Der Mehrbefund 

 um 3,3% deutet also auf den Gehalt an einer zweibasischen Säure, 

 wie es die Transkanthar säure sein müßte, die aber leicht ein An- 

 hydrid bilden könnte. In der Hauptsache aber bestand das Salz 

 auch noch aus d-kantharsaurem Brucin, wie sich auch bei der Ver- 

 arbeitung auf die freie Säure zeigte. Ihre erste ICrystallisation 

 hatte den Schmelzpunkt der Kantharsäure und [aj^ = + 83,3^. 

 Der Wert stimmt nur noch annähernd, da die Ausbeute an reiner 

 Säure nur noch 0,036 g betrug, so daß größere Genauigkeit nicht 

 mehr zu erwarten war. 



Nach diesem Ergebnis wurden die letzten Mutterlaugen des 

 Brucinsalzes, die nicht mehr ordentlich krystallisierten, auf freie 

 Säure verarbeitet. Die Ausbeute betrug 0,0830 g. Ihr spezifisches 

 Drehungsvermögen betrug in absolutem Alkohol [ajß = — 54,2 ^ 

 (1=2; c= 0,553; a — — 0,6^). Diese Lösung wurde sodann 

 alkalimetrisch geprüft, Phenolphthalein als Indikator. Nach Zusatz 

 von 3 ccm Vio'^-'^^lil^^g® blieb die Rötung schon einige Zeit be- 

 stehen, etwas länger noch 4 ccm. Nach Zusatz von 5 ccm blieb 

 die Lösung selbst beim Erwärmen ziemlich beständig rot. Darauf 

 wurde mit noch weiteren 5 ccm eine halbe Stunde auf dem Wasser- 

 bade erwärmt und dann mit Vio~-^-"^^l2säure zurückgemessen. 

 Der Gesamtverbrauch an Alkali bis zur Neutralisation betrug so 

 7,20 ccm. Das reine Anhydrid einer Transkantharsäure würde 

 8,5 ccm erfordert haben; reines Acetylhydratokantharsäure- 

 anhydrid 7,0 ccm. Daß letzteres vorlag, ging aus dem Verlauf der 

 weiteren Untersuchung hervor. Die alkalische, von Alkohol befreite 

 Lösung wurde mit Kohlendioxyd zur Entfärbung des Phenol- 

 phthaleins behandelt und zu dessen Entfernung mit Aether aus- 

 geschüttelt. Darauf wurde angesäuert und mit Aether ausperforiert. 

 Der Verdunstungsrückstand aus Wasser umgelöst, schmolz zum 

 Teil ölig wie AcetyUiydratokantharsäureanhydrid zusammen, zum 

 Teil löste er sich langsam ohne vorher zu schmelzen. Beim Erkalten 

 der Lösung krystallisierten erst Nadeln von d-Kantharsäure aus, 

 die bei 270° schmolzen und etwa + 50 bis 60° drehten. Die Mutter- 

 laugen, die jetzt viel stärker nach links hätten drehen müssen, 

 wenn die d-Kantharsäure schon vor der Titration im Untersuchungs- 

 material enthalten gewesen wäre, dreht nunmehr überhaupt nicht 

 mehr. Beim Verdunsten kamen xum Teil noch Kantharsäure, zum 

 Teil, in Wasser erwärmt, ölig zusammenschmelzende Massen heraus, 

 die aus Acetylhydratokantharsäure rückgebildetes Anhydrid sein 

 mußten. Der ganze Verlauf zeigt, daß also der auch von D a n g k - 

 w^ o r 1 1 beobachtete Fehlbetrag im Drehungsvermögen der 



Arch. d. Pharm. CCLV. Bds. 4. Heft. 19 



