290 J. Gadamer: Kantharsäure u. Hj'drobromkantharsäure. 



d-Kantharsäiire, gewonnen durch Hydrolyse des Acetylhydrato- 

 kantharsäiireanlij'drids, auf einem Gehalt an letzterer Verbindung 

 beruht. Bei dem Versuche sie zu fassen, geht sie allmählich in 

 Kantharsäure über, so daß schließlich nichts Linksdrehendes mehr 

 übrig bleibt. Aehnliche Erfahrungen hat ja auch bereits D a n c k - 

 w o r t t gemacht, wenn ihm auch die Aufklärung der Tatsache 

 nicht gelungen ist. 



58. ITelDer Reduktionsprodukte aus Kantharsäure 

 und Hydrobromkantharsäure. 



Von J. G a d a m e r. 

 (7. Mitteilung" über Kantharidin.) 



(Eingegangen den 2. V. 1917). 



Schon in meiner ersten Abhandlung^) über die Konstitution 

 des Kantharidins und der dai'aus erhältlichen Kantharsäiu-e habe 

 ich darauf hingewiesen, daß die Kantharsäm'e, gleichgültig welche 

 der drei möglichen Konstitutionsformeln des Kantharidins zutrifft, 

 eine ungesättigte Verbindung sein muß, wie auch aus dem Verhalten 

 gegen Sodapermanganat und gegen Brom^) hervorgeht. Zu einer 

 Zeit, als eine Entscheidung über die drei möglichen Kantharidin- 

 formeln noch nicht möglich war, erschien es von Interesse, die in 

 der Kantharsäm:e anzunehmende Doppelbindung durch Reduktion, 

 d. h. durch Anlagerung von Wasserstoff, zu beseitigen. Schon 

 Danckwortt hat daher in nicht veröffentlichten Versuchen 

 die Kantharsäure in der üblichen Weise mit Metall und Säure, 

 mit Natriumamalgam in saurer und alkalischer Lösung behandelt, 

 aber in jedem einzelnen Falle stets nur unveränderte Kantharsäure 

 zurückerhalten. Und doch mußte gerade die Reduktion eine Aus- 

 wahl zwischen den möglichen Formeln ermöglichen oder zum 

 mindesten erleichtern. 



1) Dieses Archiv 252, 609 und 663 (Danckwortt) (1914). 

 •-) Eugen B a m b e r g e r und W. L o d t e r, Ber. 21, 836 



und 846 (1888). 



