292 J. Ga damer: Kantharsäure u. Hydrobromkantharsäure. 



hydrokantharsäure entstanden war. Dasselbe Ergebnis wurde erzielt, 

 als auf 1 Aequivalent d-Kantharsäure 2 Aequivalente Kalium- 

 hydroxyd zur Anwendung kamen. Damit also war ein weiterer 

 Wahrscheinlichkeitsbeweis für die Formel V für Kantharsäure 

 und III für Kantharidin gewonnen. 



Dieselbe linksdrehende Dihydrokantharsäure entstand, aller- 

 dings neben einer Anzahl noch nicht näher untersuchter anderer 

 Körper, als l-Hydrobromkantharsäm"e mit Zink und Säure reduziert 

 wurde. 



Die Umkehrung des optischen Drehungsvermögens — links- 

 drehende Dihydrokantharsäure aus rechtsdrehender Kantharsäure 

 — gestattet einen näheren Einblick in die optische. Funktion der 

 asymmetrischen Kohle nstoffatome, da bei dieser Ueberführung 

 neue asymmetrische Sj'steme nicht entstehen und abgesehen von der 

 Aufhebung der Doppelbindung keinerlei Aenderungen in dem Bau 

 des Moleküls eingetreten sind. Xach Arbeiten von H. R u p e ist 

 nachgewiesen, daß Doppelbindungen, sofern sie einem asymmetri- 

 schen Kohlenstoffatom dkekt benachbart sind, dessen optische 

 Funktion außerordentlich erhöhen, während sie in weiterer Ent- 

 fernung stehend keinen oder sogar eher einen abschwächenden 

 Einfluß haben. Danach muß. wenn wir Formel V für d-Kantharsäure 

 annehmen, das System (1) rechtsdrehend sein. Da nun dieses aber 

 sicher die entgegengesetzte optische Funktion wie (2) haben muß 

 — denn die Carboxylgruppen stehen in eis- Stellung — , muß (2) 

 notgedrungen linksdi^ehend sein. Ob dann das dritte asymmetrische 

 System, der Träger der Alkoholgruppe, rechtsdrehend oder links- 

 drehend ist, läßt sich mit Sicherheit nicht entscheiden. Es besteht 

 jedoch große Wahrscheinlichkeit dafür, daß es links dreht, weil 

 das Sj'stem (1), das sieher rechts dreht^ an einem Ringe, dem Lakton- 

 ringe, beteiligt ist und deswegen immer noch eine erhöhte Funktion 

 gegenüber (2) ausüben wird. Wenn trotzdem das gesamte Drehungs- 

 vermögen nun nach links gerichtet ist, so kann das wohl nur damit 

 begründet werden, daß sich dem linksdrehenden System (2) das 

 linksdrehende System (3) superponiert. 



Aber ganz abgesehen davon wäre es aus genetischen Gründen 

 zweckmäßig, in ähnlicher Weise, wie es in der Zuckergruppe nach 

 dem Vorgange von Emil Fischer üblich ist, die Nomenklatur 

 in dem Sinne abzuändern, daß einem Tj^d angehörige Verbindungen 

 ohne Rücksicht auf das tatsächliche Di^ehungsvermögen mit dem- 

 selben Vorzeichen versehen werden. Es ^^lirde danach die bisher 

 als d-Kantharsäure bezeichnete Verbindung aus den obigen Gründen 

 in Zukunft als 1-Kantharsäm^e zu führen sein. Wir hätten also 



