J. Gadamer: Kantharsäure u. Hydrobronikantharsäure. 293 



folgende Reihe, in der die Ueberführiingsmöglichkeiten durch 

 Pfeile angegeben sind. 



(>- ,m 1-Kantharsäiire [ajp = -|- 90° 

 J; 1-Dihydrokantharsäure [aj^ = — 52,5" 

 • • 1-Hydrobromkantharsäure [aJu = — 84,4 bis 85,5". 



Wird die katalytische Reduktion der 1-Kantharsäure etwas 

 abgeändert in dem Sinne, daß die Kanthar>^äure in konzentrierter 

 Lösung und die Palladiunikohle in großer Menge angewandt wird, 

 so entsteht neben 1-Dihydrokantharsäure als Hauptprodukt noch 

 ein zweiter Körper, nämlich das Desoxykantharidin bzw. dessen 

 Hydrat, die Desoxykantharidinsäure. Wie durch besondere Ver- 

 suche festgestellt ^^1u■de, bildet sich das Desoxykantharidin nur direkt 

 aus der Kantharsäure und nicht aus Dihydi'okantharsäure. Da 

 Desoxykantharidin symmetrisch gebaut ist, ist natürlich auch das 

 Produkt aus aktivem Ausgangsmaterial inaktiv, so daß diese 

 Tatsache umgekehrt wieder als ein Beweis für den symmetrischen 

 Bau des Desoxykantharidins und damit des Kantharidins angesehen 

 werden kann. 



Der Vorgang selbst ist auch vom theoretischen Standpunkte 

 aus sehr- interessant. Vergegenwärtigt man ihn sich an der Hand 

 der Formeln, so erhellt ohne weiteres, daß die Reaktion an die 

 Anlagerungsreaktionen an konjugierte Doppelbindungen lebhaft 

 erimiert : 



H H 

 \ 



HO^-^.^^^^ CO HC---- '-'-''^ 



H2CI J;;--COOH -^ 2 H H^C^^ ^ 



y<^^QE, I G C'H3 



H O ' X 



H H O 



Intermediär 

 H H 



GTT 



HoG^ ^^-GOOH 

 ^C GH3 



H H 

 Desoxvkantharidinsäure. 



GO 



COüH - 2H 



