294 J. Gadamer: Kantharsäure u. Hydrobromkantharsäure. 



Experimenteller Teil. 



Ein stark wirkender Katalysator wurde nach M a n n i c li 

 erhalten, als Knochenkohle (K a h 1 b a u m) mit Salzsäure aus- 

 gewaschen und frisch ausgeglüht mit soviel Palladiumchlor ürlösung 

 Übergossen und unter Schütteln mit Wasserstoff behandelt wurde, 

 daß die Kohle etwa 2% Palladium enthielt. Ein aus Blutkohle 

 (K a h 1 b a u m) in derselben Weise dargestelltes Präparat war 

 hingegen gänzlich unwirksam. Die Brauchbarkeit wurde jeweilig 

 an Maleinsäure geprüft. 



Den Schüttelapparat, die sogenannte P a a 1 sehe Ente, habe 

 ich mit einer kleinen, recht zweckmäßigen Abänderung versehen. 

 Auf den einen Schenkel ist ein Tropftrichter mit Hahnverschluß 

 eingeschmolzen, dessen Abflußrohr unterhalb des seitlichen Zu- 

 lasses für Wasserstoff endet. Der oben zu einem Rohr ausgezogene 

 Tropf trichter wird durch ein T-Rohr, das mit Glashahn gegen den 

 Trojoftrichter abgesperrt werden kann, mit dem Wasserstoffzu- 

 leitungsrohr in Verbindung gebracht. Um den Apparat in Betrieb 

 zu setzen, spült man erst die erforderliche Menge E^talysator mit- 

 Wasser in das Schüttelrohr (P a a 1 sehe Ente) und sättigt unter dem 

 geA\ünschten Druck mit Wasserstoff. Sobald dieser Punkt erreicht 

 ist, sperrt man die beiden zum Tropftrichter führenden Hähne ab^ 

 löst die Verbindung und füllt in den Tropftrichter die Lösung der zu 

 reduzierenden Substanz. Darauf verbindet man wieder, öffnet 

 den zum T-Rohr führenden Hahn und setzt damit den Troj)f trichter 

 unter den gleichen Druck wie die Ente, öffnet den Hahn des Tropf - 

 trichters und läßt seinen Inhalt zufließen, ohne Luft nachdi^ingen 

 zu lassen. Zum NachsixUen whd in derselben Weise verfahren. 

 Sobald die Lösung eingefüllt ist, wird der Stand des Wasserstoffes 

 abgelesen und nun der Apparat in Schüttelbewegung versetzt. 



1-Dihydrokantharsäiire. 



1. 1 g ojDtisch reine 1-Kantharsäure von [ol\q = + 87,5 bis 90^ 

 wurde in etwas mehr als der berechneten Menge Sodalösung auf- 

 gelöst und mit 2,5 g 2%iger Palladiumkohle unter Einleiten von 

 Wasserstoff geschüttelt. 



Verbrauch von Wasserstoff noch 10' = 70 cem 



20' = 95 ccrn 

 28' = 100 com 



Für die Aufnahme von 2 Atomen W^asserstoff berechnen sich 

 etwa 115 ccm. Da mit einem Ueberdruck von etwa Vio Atm. ge- 

 arbeitet -w-urde, entspricht der Verbrauch ziemlich genau der Theorie. 



