J. Gadamer: Kantharsäiu'e u. Hydrobromkantharsäure. 295 



Die Lösung -winde von der Palladiumkohle abfiltriert, an- 

 gesäuert und zur Krystallisation eingeengt. Die erste Krystallisation 

 schmolz bei 264 bis 267» C. und hatte [ajo = — 52,50 (c =2, 1 =2, 

 a = — 2,1) in absolutem Alkohol. Die Mutterlaugen \\iirden mit 

 Aether ausgeschüttelt und nach dessen Verdunsten auf ihr Drehungs- 

 vermögen untersucht. Es betrug ebenfalls — 52,5 '^. Der Reaktions- 

 verlauf war also völlig einheitlich. 



2. 4 g 1-Kanthai'säure -vnu'den mit etwas mehr als 2 Aequiva- 

 lenten Natronlauge (40,8 ccm ^ i-X.) und 2,5 g Palladiumkohle 

 im Wasserstoff geschüttelt bei etwa Vio Atm. Ueberdruck und 

 17^ C. Der Reaktions verlauf wird durch die nachstehenden Zahlen 

 wiedergegeben : 



Wasserstoff verbrauch nach K/ =105 ccni 



20' = 200 ccm 

 30' -= 290 ccm 

 40' = 340 ccm 

 50' = 370 ccm 

 60' = 390 ccm 

 70' = 400 ccm 

 80' = 405 ccm 



oder umgerechnet auf Xormaldiiick und Temperatur = 420 ccm, 

 während die Theorie 457 ccm erfordert. Der Minder verbrauch 

 betrug also knapp 10%. In der Tat zeigte sich bei der Aufarbeitung, 

 daß die Reduktion noch nicht beendet war. Die erste Krystallisation 

 (1,7 g) besaß [a]ß = — 43,75^, die Säure aus der Mutterlauge (2,3 g) 

 [*]d = — 47.5^. Daß es sich niu" um eine Verunreinigung mit un- 

 veränderter l-Kantharsäiu-e handelte, zeigte sich bei der noch- 

 maligen Reduktion der gewonnenen Säm'e in alkalischer Lösung. 

 Es wm'de dann in theoretischer Ausbeute 1-Dihydi'okantharsäm'e 

 von [aji) = — 52,5*^ erhalten. Die Aufspaltung des Laktonringes 

 war also ohne Einfluß auf den Reaktionsverlauf. 



A'erhalten der l-Dihydrokautharsäure bei der Titration. 



0,2973 g verloren beim Trocknen über Schwefelsäure und bei 

 100 0,0009 g = 0,3% an Gewicht. 



Die Säm'e ist also wasserfrei. 



0,2964 g verbrauchten zm' Neutralisation, Phenolphthalein 

 als Indikator. 15,06 ccm Vio"-^-"-^^lil^^^g^- Daraus berechnet sich 

 das Molekulargewicht zu 196.8 gegen 198,1 der Theorie. Nach Zusatz 

 von weiteren 15.06 ccm ^ iQ-N.-Kalilauge A\iu-de eine Stunde auf dem 

 Wasser bade erhitzt und dann zurücktitriert: verbraucht 11,54 ccm 

 Vio"^-"*^^lz-ä^u'^- ^^^' Aufsj^altung der Laktongruppe Ts-urden also 



