J. Gadamer: Katithar.saui.- u. Hydrobromkantharsäiire. 297 



vSie wurden seinei'zeit zurückgestellt, da mich für die Erforschung 

 der Konstitution des Kantharidins wichtigere Aufgaben beschäftigten 

 und die zur Ausführung gelangten Versuche zeigten, daß der Reduk- 

 tionsprozeß nicht einheitlich verläuft. Außer der nach vorstehender 

 Methode leicht rein erhältlichen Dihydrokantharsäure entstanden 

 mindestens noch drei andere Verbindungen, manchmal auch vier, 

 deren Xatur mit Ausnahme der Kantharsäure teils wegen der geringen 

 Ausbeute, teils wegen der Schwierigkeit der Reingewimiung noch 

 nicht festgestellt werden konnte. Xach der Struktiu* des Ausgangs- 

 materials lassen sich diese Nebenprodukte, wiederum Kantharsäure 

 ausgenommen, nicht voraussehen. Ich hoffe, daß es mir möglich 

 sein wird, in einer späteren Abhandlung die vorhandenen Lücken 

 auszufüllen. 



Das Verfahren \\'m"de mehrfach abgeändert. Einmal wurde 

 vom l-hydrobromkantharsauren Brucin ausgegangen. 5 g des 

 Salzes -^^luxlen in 50 g Wasser und 50 g Alkohol mit Zuhilfenahme 

 von 20 g Salzsäure von 25 °o gelöst und mit Zinkstaub unter Zusatz 

 von einem Tropfen Platinchlor id versetzt. Xach 24 Stunden war die 

 Reaktion beendet. Die abfiltrierte Lösung ^^1U'de ausgeäthert 

 und gab scheinbar die theoretische Ausbeute. Doch enthielt der 

 Aetherextrakt reichlich Zink- und Chlorionen. Durch L'mlösen 

 aus Wasser wm'de als erste Ki\vstallisation eine Säiu-e vom Schmelz- 

 punkt 260 — 270^ erhalten, die sich bei der Titration wie Kanthar- 

 säure verhielt und das spezifische Drehungsvermögen [a]j) = — 4,5^ 

 besaß. Da sich von der l-Hydrobromkantharsäiu-e die rechtsd.rehende 

 Kantharsäm^e ableitet, wie früher bereits dm'ch P\T0genese nach- 

 gewiesen worden war, konnte es sich kaum um Kantharsäure handeln. 

 Xach unseren jetzigen Kenntnissen lag ein Gemisch von 1-Dihydro- 

 kantharsäiu'e und 1-Kantharsäm'e vor. Die Ausbeute an diesem 

 krystallisier baren Gemisch war unbefriedigend. Die Mutterlaugen 

 Aviurden nicht weiter verarbeitet. 



Bei einem zweiten Versuch wurde aus 16,5 g Brucinsalz erst 

 die freie 1-Hych'obromkantharsäiu'e isoliert und diese daim mit 

 Zink und Schwefelsäm-e reduziert. Xach dem Abdunsten des Alkohols 

 wiurde die Lösung mit Aether ausi^erforiert. Der nach dem Ab- 

 destillieren des Aethers verbleibende Rückstand (4,4 g gegen 4,85 der 

 Theorie) löste sich in heißem Wasser und ließ beim Erkalten und 

 nach "wiederholtem Einengen Kiystalle vom Schmelzpunkt 256 

 bis 258 ^ 268 bis 269 » und 267 bis 268 « ausfaUen. Ihr spezifisches 

 Drehungsvermögen schwankte zwischen — 40 und — 45^ (in ab- 

 solutem Alkohol). Die Mutterlaugen blieben amorph. Die nur 

 wenig verschiedenen Krystallisationen wurden mit der nach dem 



