298 J. Ga damer: Kantharsäure u. Hydrobromkantharsäure. 



ersten Versuch gewonnenen vereinigt (2,8 g) und duf eh Ueberführung 

 in das Brucinsalz in ihre Bestandteile zu trennen gesucht. 



Die erste Krystallisation lieferte eine Säure, die in zwei Frak- 

 tionen aufgefangen ^Tirde. Die erste besaß ein sj^ezifisches Drehungs- 

 vermögen von [a]D = — 8,4 bis 9,7^, die zweite von — 28,8^. 



Das zweite Brucinsalz, derbe Säulen von etwa 1 cm Länge, 

 gab eine Säure von [(x]d = — 40 bis 41,7^. Das dritte (letzte) bildete 

 große, federbartartig angeordnete Krj^stalle, und ließ eine Säure 

 von [ajü = — ^^^ gewinnen. Letztere bestand also wohl schon 

 aus reiner 1-Dihydrokantharsäure, während die ersten Kjrystalli- 

 sationen mit einer anderen Säure mehr oder weniger verunreinigt 

 waren. 



Der nicht krystallisierende Säureanteil (1,8 g) wurde ebenfalls 

 in ein Brucinsalz verwandelt. Es gelang, noch eine kleine Menge 

 krystallisiert zu erhalten. Die Hauj^tmenge des Brucinsalzes blieb 

 aber amorph. Die daraus wiedergewonnene Säure, die schwach 

 karamelartig roch, blieb sirupös. Sie drehte schwach links, 

 [aJD etwa — IS^. 



Bei einem dritten Versuch wurde von 10 g 1-Hydrobrom- 

 kantharsäure ausgegangen. Diese in 100 g Alkohol gelöst, mit 

 Schwefelsäure stark angesäuert und mit soviel Wasser versetzt, 

 daß noch keine Ausfällung eintrat, Avurde mit platiniertem Zinkstaub 

 behandelt. Anfänglich war mu^ eine schwache Wasserst offentwicke- 

 lung wahrnehmbar. Schied sich Zinksulfat aus, so wm-de zu dessen 

 Lösung die gerade erforderliche Wassermenge zugesetzt. Nach 

 etwa 5 Stunden schien die Reaktion in der Hauptsache beendet 

 zu sein, da nunmehr eine reichliche Wasserstoffentwickelung eintrat. 

 Doch zeigte die weitere Verarbeitung, daß sich selbst nach 24 Stunden 

 noch etwas Säure der Reduktion entzogen hatte. Als nämlich 

 das Filtrat vom überschüssigen Zinkstaub zur Entfernung der 

 Bromionen mit der berechneten Menge von Silbersulfat Erwärmt 

 Avurde, trat ein deutlicher Geruch nach Kantharen auf. Die vom 

 Bromsilber befreite Lösung wurde einmal ausgeäthert. Der Aether 

 nahm dabei 4 bis 5 g auf. Als das Lösungsmittel zum Teil abde- 

 stilliert worden war, schied sich eine geringe Menge, in Aether sehr 

 schwer löslicher Krystalle aus, die in Aceton leicht löslich waren 

 und daher erst für Kantharidin gehalten wurden. Doch handelte 

 es sich um einen anderen Körper; denn er war bei 275^ C. noch 

 nicht geschmolzen. In heißem Wasser ist er löslich. Auf dem Platin- 

 blech schmilzt er unter Zersetzung und verbremit ohne jeden Rück- 

 stand; er ist also rein organischer Natur. Ausbeute nur wenige 

 Zentigramme. Die Aetherlösung lieferte beim weiteren Verdunsten 



