J. Gadcimer: Ivantharsäurc u. Hydrobroinkantliarsäure. 299 



zum Teil prachtvolle Krystalle, zum Teil eine sirupös verbleibende 

 Säure. Durch Au.sperforation konnten der einmal mit Aether aus- 

 geschüttelten Reaktionsflüssigkeit noch 2,8 g »Säure entzogen 

 werden, die nicht mehr krystallisierten und wiederum schwach 

 karamelartig rochen* Die Ausbeute war also in diesem Fall etwa 

 7 g, während die Theorie 7,1 g verlangt. 



Auch hier wurde eine Trennung der verschiedenen Säuren 

 durch das Brucinsalz versucht, doch mit nicht besserem Erfolge. 



In der Annahme, daß die hauptsächlichste Verunreinigung 

 der krystallisierenden Anteile aus 1-Kantharsäure 

 bestände, habe ich in jüngster Zeit sämtliche krystallisierten Brucin- 

 salze der verschiedenen Darstellungen auf freie Säure verarbeitet 

 und diese dann nach Paal-Skita- Mann ich reduziert. 

 In der Tat wurde reichlich Wasserstoff aufgenommen, etwa einem 

 Gehalt von 20 bis 25% Kanthaf säure entsprechend. Die so nochmals 

 reduzierte Säure gab eine Hauptkrystallisation von [aj^ = — 52,5 

 bis 53,75^, die also nuiimehr reine 1-Dihydrokantharsäure war. 

 Der beim Verdunsten der Mutterlaugen verbleibende Rückstand 

 drehte stärker nach links; er zeigte [ajc = — 57,5 o. Er mußte also 

 noch eine stärker links drehende Säure enthalten. Die sorgfältige 

 Fraktionierung gab erst mehrere Krj-stallisationen reine 1-Dihydro- 

 kantharsäure, dann eine T^ystallisation mit [a]ß = — 72,5^. 



Diese letzte wurde zwecks Reinigung in das Brucinsalz ver 

 wandelt. Beim Zusatz von alkoholischer Brucinlösung fiel direkt 

 ein kleiner Teil aus, der sich auch beim Ei' wärmen nicht mehr löste. 

 Ohne ihn abzutrennen, wurde zur Krystallisation bei Seite gestellt. 

 Als sich die Krystalle nicht mehr vermehrten, wurden sie gesammelt 

 und aus reichlich heißem Wasser umgelöst: durchsichtige, tafelige 

 Krystalle. Zerlegt, gaben sie zwei Fraktionen, deren erste [ajß = 

 — 60 bis 61 ^ und deren zweite [ajc = — 86,25^ aufwies. Zur weiteren 

 Untersuchung reicht das Material zur Zeit nicht aus. 



Die s i r u p ö s e n Säuren (etwa 3,6 g) ^\'tlrden ebenfalls 

 katalytisch reduziert. Bis auf kleine Mengen in Aether schwer 

 löslicher Substanz wiu:de wieder eine in Wasser und Aether leicht 

 lösliche Säure erhalten, von der ein Teil allmählich krystallisierte, 

 während die Hauptmenge lange sirupös blieb, um allmählich 

 krystallinisch zu werden. Zur Trennung wurde auch dieses Gemisch 

 in das Brucinsalz verwandelt. Es wurden einige Drusen glasheller 

 Krystalle erhalten. Die Hauptmenge krystallisierte erst beim 

 völligen Verdunsten in feinsten Nadeln. Ihre Natur werde ich 

 später aufzuklären versuchen. 



