300 J. Ga damer: Kaiitharsäure u. Hydrobromkantharsäure. 



Das sichere Ergebnis der Reduktion der 1-Hydrobromkan- 

 tharsäure ist also: 



1. 1-Diliydrokantharsäiire von [aj^, = — 52,5^. 



2. Eine gut krystallisierende Säure von [ajo = — 86,25® 

 (ob schon rein?). 



3. Eine in Wasser und Aether sehr leicht lösliche, nur schwierig 

 krystallisierende Säure. 



4. Ein in Aether und Wasser schwer löslicher Körper vom 

 F. über 275«. 



Energische Reduktion mit Palladiiimkohle. 



. 10 g 1 -E^ntharsäure von [ajo = +87,5 bis 90^ wurden mit 

 15 bis 20 g Natronlauge von 15% gelöst (die Lösung reagierte stark 

 alkalisch) und mit 10 g Palladiumkohle in Wasserstoffatmosphäre 

 geschüttelt. Die Anlagerung von Wasserstoff ging außerordentlich 

 rasch vor sich: 



Xach lo' aufgenommen 400 ecm (bei 15 — 20° C. und Vio Atm. 

 30' ,, 1025 ccm Ueberdruck) 



50' ,, 1445 ccm 



70' „. 1500 ecm 



100' „ 1520 ccm . 



130' „ 1540 ccm 



Diese Daten zeigen zweierlei : Einmal übersteigt der Verbrauch 

 den berechneten (1143 ccm) um mehrere hundert Kubikzentimeter. 

 Dieser Mehrverbrauch kami nicht auf Undichtigkeit des Apparates 

 zurückgeführt werden, da der dadiu'ch bedingte Verlust, wie die 

 letzten drei Daten beweisen, in der halben Stunde höchstens 20 ccm 

 beträgt, so daß er sich insgesamt auf höchstens 80 ccm errechnet. 

 Die Reaktion muß also z. T. noch in anderer Weise verlaufen sein 

 und in einer Anlagerung von 4 Atomen Wasserstoff bestehen. 



Zweitens zeigt die Aufnahme an Wasserstoff keinen regel- 

 mäßigen Gang. In dem Zeitraum von 15 bis 30^ werden 125 ccm 

 Wasserstoff mehr aufgenommen als in den ersten 15', obwohl doch 

 die Konzentration an Kantharsäiure niu: noch etwa 2/3 der lU'sprüng- 

 lichen betragen kann. 



Dieselbe Beobachtung habe ich bei einem zweiten Versuch 

 gemacht, bei dem 8 g optisch unreine Kanthai'säm'e in sehr viel 

 stärker alkalischer Lösung, nämlich mit 27 g Xatronlauge von 15%, 

 mit 15 g 2%iger Palladiumkohle in Wasserstoffatmosphäre geschüttelt 

 wurden. Die Palladiumkohle war vorher mit 70 g Wasser geschüttelt 

 und mit Wasserstoff gesättigt worden. Zum Xachspülen der Kanthar- 

 säurelösung waren noch 30 ccm Wasser gebraucht worden, so daß 

 also insgesamt etwa 130 ccm Lösung vorlagen. Das Ergebnis war: 



