J. Gadamer: Kantharsäure u. Hydrobroinkantliarsäure. 301 



Nach 15 aulgenommen 190 ccm H2 



,, 30' n e II aufgenommr'n 225 ccm H2 

 ., 45' ,, ,, 305 ccm Hg 



„ 60' „ „ 300 ccm H, 



„ 75' „ „ 170 ccm Ho 



„ yO' ,, ,, 25 ccm H2 



Hier ist also im Zeitabschnitt von 30 bis 45' die Reaktions- 

 geschwindigkeit am größten. Ein weiterer Zusatz von Natronlauge 

 hatte keine Beschleunigung oder kein Wiederaufleben der Reaktion 

 zur Folge. Dies wäre an sich möglich gewesen. Denn da sich heraus- 

 stellte, daß bei dieser energischen Reduktion neben der ein- 

 basischen Dihydrokantharsäure die zweibasische Desoxykantharidin- 

 säure entstand, mußte der Alkaliüberschuß im ^laße deren Ent- 

 stehens zurückgehen. Daraus konnte weiter gefolgert werden, 

 daß die Desoxykantharidinsäiure nm' aus Kantharsäiure direkt 

 entsteht, nicht aber über das primäre Reduktionsprodukt, die Di- 

 hydrokantharsäure. Ich habe mich davon noch uimiittelbar über- 

 zeugt, indem ich Dihycli'okantharsäiu:e genau neutralisiert mit 

 Natronlauge (10 g Xatriumsalz), weiter bei Gegenwart überschüssiger 

 Natronlauge und endlich in schwach saiu'er Lösung mit 15 g PaUa- 

 diumkohle und Wasserstoff schüttelte. Es fand in keinem FaUe 

 eine Aufnahme von Wasserstoff statt. 



Die weitere Verarbeitung der reduzierten Lösung geschieht 

 zwecks Trennung der beiden Reaktionsprodukte am besten in der 

 Art. daß sie nach dem' Ansäuern mit Schwefelsäiu'e der Destillation 

 mit Wasserdampf unterworfen wird. Desoxykantharidinsäure 

 geht unter Anhydi'isierung als Desoxykantharidin schnell in das 

 Destillat über, während Dihydrokantharsäm^e nicht flüchtig ist 

 und im Destillationsrückstand verbleibt. Diu-ch Ausschütteln 

 mit Aether kann dann den Lösungen jeweilig der betreffende Körj^er 

 entzogen werden. 



Die Ausbeuten waren folgende, der Theorie entsprechende. 



' 1. Darstellung: U g l-Dihydrokantharsäiu'e von [ajo = 



— 510 

 2,3 g Desoxykantharidin. 

 2. Darstellung : ö,2 g Dihydrokantharsäiu*e 



2,8 g Desox^'kantharidin. 

 Auch der Wasserstoffverbrauch steht mit diesen Ausbeuten 

 in bester L'ebereinstimmung. Das auf diesem Wege dargestellte 

 Desoxykantharidin ist, obwohl das Ausgangsmaterial optisch aktiv 

 war, inaktiv und besitzt alle die Eigenschaften, die Rudolph 

 (1. c.) für sein aus ..DibromicV diurch Reduktion erhaltenes mit- 



