316 J. Gadamev: Kantharsaures Baryuiü. 



Grund der Analyse P i c c a r d * s und des von ihm angegebenen 

 Schmelzpunktes — 140*^ C. — der dm'ch mehrfaches Lösen in Alkohol 

 und Fällen mit Wasser gereinigten Säure als a-Hemellithylsäm'e 

 angesprochen und darauf fußend seine Kantharidinformel auf- 

 gestellt. Danckwortt^) hat dann auf meine Veranlassung 

 die pyrogene Zersetzung der kanthai'sauren Salze, dem Vorgehen 

 P i e c a r d ' s entsprechend, nachgearbeitet und dessen Angaben 

 im wesentlichen bestätigt gefunden. Die Ausbeute an gereinigter 

 Säure, die nach dem unscharfen Schmelzpunkt zu urteilen immer noch 

 nicht ganz rein war, war aber so gering, daß eine sichere Entscheidung 

 über die Natur der pyrogenen Säiu'e noch nicht getroffen werden 

 konnte. Nur die auf maßanalytischem Wege ermittelte Molekular- 

 größe sprach füi^ das Vorliegen einer Xylylsäure oder einer damit 

 isomeren Säure. 



Da mein bewährter Mitarbeiter seit Ki'iegsbeginn der wissen- 

 schaftlichen Ai'beit entzogen ist, habe ich die pyi'ogene Zersetzung 

 der kanthaTsauren Salze zum Gegenstand meines eigenen Studiums 

 gemacht. Das Ergebnis ist kurz folgendes: 



Erhitzt man kantharsaures Baryum, dem ein Ueberschüß 

 von Baryumliydroxyd beigemengt ist, 10 — 20 Minuten auf 380", 

 so destilliert etw^as Oel und Wasser über; ersteres besteht aus un- 

 reinem Kantharen, das im Geruch an rohe Bernsteinsäure erinnert 

 und sicherlich sehr komplex zusammengesetzt ist. Der aus Salzen 

 bestehende Rückstand läßt sich in ein Gemisch von mit Wasser- 

 dämpfen flüchtigen und ein zweites mit Wasserdampf nicht über- 

 treibbarer Säuren zerlegen. 



Das Gemisch mit Wasserdämpfen flüchtiger Säuren 

 besitzt einen eigenartigen Geruch, nach P i c c a r d (1. c.) nach 

 Buttersäiu'e. Im Rohprodukt komite ich Buttersäuregeruch nicht 

 mit Sicherheit feststellen. Nach erfolgter Trennung der in Wasser 

 leichter löslichen Säuren von den darin sc h w e r e r 

 löslichen und wiederholter Umwandlung in das Calciumsalz 

 glaubte ich in den ersteren den Geruch nach Angelikasäiu'e oder 

 der dieser sehr ähnlich riechenden Methyläthylessigsäure wahr- 

 nehmen zu können, während ein anderes Präparat im Vergleich 

 mit notorischer Isobuttersäure im Geruch keinen Unterschied 

 gegenüber dieser erkemien ließ. Leider ist es mir trotz vieler Be- 

 mühungen nicht gelungen, die riechenden Säuren in reinem Zustande 

 zu gewinnen. Die angereicherten Fraktionen, in das Calciumsalz 

 verwandelt, zeigten neben zu Wärzchen oder Drusen vereinigten 



1) Dieses Ai-cbiv 252, 070 (1914). 



