J. Gadamor: Kanfcluirsaures Baryuni. 317 



Kiystallaggregaten st(>ts noch ai7ior])h(' BcstaiKlteilc, die srch vvegoii 

 der geringen Aiusheiiten nicht voneinander trennen ließen. Unter 

 Annahme der Formel VllJ für Kantharsäui'e wäre die Bildung 

 der genannten Säuren wohl verständlich, weini Ix'i der pyrogenen 

 Zersetzung unter Abspaltung einc^ KarboxylgiiipjM* eine Aufspaltung 

 des Ringes im Simu* der Jiachslelu^nden Formel einträte, woIhm 



CH . ,Tj 



V. 



intermediär die vorhandene und noch entstehende Doppelbindung 

 nach den Karboxylgruppen zu wandern bestrebt sein dürfte. Ihre 

 Entstehung wäre von besonderer Beweiskraft dafür gewesen, 

 daß, entsprechend der angenommenen Kantharidinformel, je ein 

 Methyl und ein Karboxyl zusammen an ein Kohlenstoffatom ge- 

 bunden seien. Deswegen habe ich immer wieder von neuem versucht, 

 die riechenden Säuren im reinen Zustande zu erhalten, aber leider 

 vergeblich . 



Der in Wassei- schwerer lösliche kS ä u r e a n t e i l 

 war ebenfalls ein Gemisch, aus dem sich aber zwei Säuren im Zu- 

 stande völliger Reinheit herausarbeiten ließen, nämlich a-Hemelli- 

 thylsäure und p-XylyLsäure. Außerdem verblieb noch ein nicht 

 mehr trennbares Säuregemisch, das um 120 — 125^ schmolz und 

 nach der Löslichkeit des Calciumsalzes 1.3.4- Xjdylsäure hätte 

 sein können. Es stellte sich aber heraus, daß dieses Gemisch zum 

 mindesten in der Hauptsache auch aus a-Hemellithyl- und p-Xylyl- 

 säure bestand. Die in einzelnen Fällen ausgeführte^ Analyse des 

 Calciumsalzes wies jedoch darauf hin, daß neben diesen Säuren 

 noch eine solche von niedrigerem Molekulargewicht in diesem Ge- 

 misch enthalteji war. Das sichere Ergebnis der Untersuchung ist, 

 daß sich aus Kantharsäure bei der pyrogenen Zersetzung a-H e - 

 m e 1 1 i t h y 1 - und p - X y 1 y 1 s ä u r c im Verhältnis von etwa 

 10 : 1 bilden. 



Die Frage ist nun : 



Welche Folgerungen ergeben sich aus dieser Tatsache füi' die 

 Konstitution der Kantharsäure und damit für das Kantharidin ? 



Rein schematisch aufgefaßt, müßte aus der Entstehung der 

 beiden Säuren geschlossen werden, daß das Ringsystem des Kan- 

 thai'idins und der Kantharsäure 4 Seitenketten enthält, nämlich 



