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J . G a d a m e r : Kantliarsaures Bary um . 



2 Methyl- in o- Stellung und dazu benachbart 2 Karboxyl- ebenfalls in 

 o-St<3llung; also z. B. VI für Kantharidin und VII füi' Kanthareäure. 



O H 



C 



HoC 



t'H 

 O 



HC 



/ 

 CO 



"^O-CO 

 VI. 



c< 

 c< 



H 

 CHs 

 H 

 CH, 



OC 



HoC 

 . C 



^'' 



jC< 



ic< 



H 

 CH. 

 H 

 CH, 



COOH 



Vir. 



Diese oder bei anderer Lage der Sauerstoffbrücke im Kan- 

 tharidin entsprechend formulierte Verbindungen haben aWr unter 

 allen Umständen unsymmetrisch gebaute Molekeln mit zahlreichen 

 asymmetrischen Kohlenstoffatomcn. Nun ist aber, wie ich früher^) 

 dm'ch die Bildung von Kantharidin aus aktiver Hydrobromkanthar- 

 säure nachgewiesen habe, Kantharidin sicher s^nnmetrisch. Es 

 bleibt daher gar keine andere Annahme übrig, als daß bei der p}To- 

 genen Zersetzung der Kantharsäure eine Umlagcrung eintritt, die 

 sich nach verschiedener Eichtung geltend machen kami. Der Kan- 

 tharsäure kommt nach meinen Untersuchungen die Formel VIII, 



CH 



HCf 

 HX- 



-Cr 



CH. 



CH 



C — 



H/' 

 VIII. 



In— COOH 

 ^CH, 



CO 



O 



HCf 

 H^c! 



., CH3 

 ^^COOH 



CH 



HCf 



-'C< 



11-^^ OH 

 IX. 



COOH 

 CH, 



HC: 



.. CH3 

 ^^COOH 



^1l 



c< 



COOH 

 CH, 



dem H^ydrat, das als Baryumsalz unter den eingehaltenen Bedin- 

 gungen mindestens zum großen Teil bei der p>Togenen Zersetzung 



C.COOH 



CH 



HC^ 



! 



HCL 



... CH3 

 i ^COOH 



CH 





HC= 

 HCl 



^^ ' ^COOH 



Jc< 



CH 

 XI. 



H 

 CH, 



H,C'. 



XII 



C.CH. 



^-H 

 XIII. 



CH 



C.CH, 

 C.CH, 



V 



HC^ 

 HOOC.C 



XIV. 



IC.CH3 



b.CH, 



^) Diebes Ai'cliiv 252, 626 und 661 (1914). 



