J. OadiimHi': KaiitliarsaiirHS Baryuni. '^2\ 



dci' Saure \ liallc Im ifincii Zustande wurde diese Siiure uielit, 

 eihalteii. 



Heide Säuren sind optisch inaktiv, olnvohl Ixi iliror Darstellung 

 von optisch aktiver Kantharsäure ausgegangen wurde. Für eine Säure 

 der Formel X ist dies nach dem symmetrisehen Hau ohne weiteres 

 verständlieh; für eine solche von der Formel XI oder XII jedoch 

 nur. wenn sie als entstanden aus X aufgefaßt werden. Der lleaktions- 

 \ erlauf dürfte daher in diesem Siinie anzunehmen sein. 



Durch vorstehende Studie ist das letzte Hindernis gegen die 

 von mir aufgestellte Formel für Kantharidin beseitigt. 



Experimenteller Teil. 



Als Ausgangsmaterial für die einzelnen V^-rsuche diente eine 

 optisch nicht völlig reine, linksdrehende d-Kantharsäure von 

 [^]d = — ~Ö", deren Verwendung den Vorteil bot, unverändertes 

 Ausgangsniaterial durch eine einfache optische Prüfung feststellen 

 \uid den Reaktionsverlauf bequem verfolgen zu können. 



Ein Aequivalent d-Kantharsäure wurde mit einer konzen- 

 trierten, wässerigen Lösung von etwas mehr als zwei Aequivalenten 

 Baryumhydroxyd zur Trockne eingedampft, wobei ein weißes 

 krystallinisches Pulver erhalten wurde, das vor der weiteren Ver- 

 arbeitung noch im Trockenkasten völlig ausgetrocknet wurde. 



Je 8 — 10 g des so erhaltenen, wohl hauptsächlich aus basischem 

 kantharsauren Baryum von der Formel CmHiaOsBa bestehenden 

 Salzes wurden mit kleinen Glaskugeln vermischt in einem Kjeldahl- 

 kolben von 200 ccm Inhalt im Saljjeterbade so erhitzt, daß die 

 Temperatur in einer halben Stunde etwa auf 380^ C. stieg. Der 

 Kolben war mit doppeltdurchbohrtem Stopfen verschlossen. Durch 

 die eine Bohrung führte bis fast auf die Oberfläche des Salzes ein 

 Glasrohr, durch das getrockneter Wasserstoff eingeleitet wurde, 

 während durch die andere Bohrung ein Kühler angesetzt war, der 

 die entstehenden flüchtigen Produkte in eine Vorlage überführte. 

 Bei 300^ C. war die erste Einwirkung sichtbar; bei 350^ wurde 

 sie deutlicher und es begann die Abspaltung von Kohlenwasser- 

 stoffen (Kantharen usw.). Zur Vollendung der Reaktion wurde 

 nach mehrfachem Durchschütteln des Reaktionsgutes noch etwa 

 10—15 Minuten auf 380— 390» erhitzt. Ein Aufblähen der Substanz, 

 wie es P i c c a r d beim Erhitzen im Schwefeldampf beobachtet 

 hat, konnte ich ebensowenig wie früher D a n c k w o r t t sehen. 



Die Ausbeute an unreinem Kantharen betrug jeweilig etwa 

 0,5 ccm. 



Arcb. d. Pharm. CCI^V. Bds. 5. Heft 5^J 



