322 J. Gadaiiier: Kantharsaures ßaryum. 



Die Verarbeitung des Kolbeninhalts wurde bei den einzelnen 

 Darstellungen etwas variiert in der Absicht, das sehr komplexe 

 Gemisch möglichst weitgehend in seine Bestandteile aufzulösen. 

 Der Erfolg blieb allerdings im wesentlichen stets der gleiche. Von 

 den zahlreichen Versuchen seien folgende etwas eingehender be- 

 schrieben, die mit den nicht beschriebenen das gemeinsam hatten, 

 daß das nach dem Aufnehmen mit Wasser alkalisch reagierende 

 Rohprodukt zunächst zur Entfernung noch beigemengter KohTen- 

 wasserstoffe solange mit AVasserdampf destilliert wurde, bis das 

 Destillat geruchlos ablief. 



1. Versuch. 



Ausgangsmaterial 8,8 g d-Kanthar säure. Das nach Zusatz 

 von Wasser und Abdestillieren der Kohlenwasserstoffe erhaltene 

 Gemisch von Baryumsalzen war zum Teil in Wasser unlöslich (a), 

 zum Teil in Wasser löslich (b). 



Das unlösliche Salz (a) wurde mit Salzsäure zerlegt und mit 

 Aether ausgeschüttelt. Der bräunliche Verdunstungsrückstand 

 wurde allmählich teilweise krystallinisch und wog etwa 1,3 g. 

 Beim Uebergießen mit Aether löste sich ein Teil leicht, ein anderer 

 so schwer, daß er durch Absaugen abgetrennt werden konnte. 

 Dieser Anteil bestand nach Löslichkeit, Ki'ystallform und Schmelz- 

 punkt (270^ C.) aus unveränderter Kantharsäure. Die Aether- 

 lösung des ätherleichtlöslichen Anteils konnte durch Schütteln mit 

 Natriumbikarbonatlösung in einen indifferenten Anteil, der im 

 Aether verblieb, Säureanhydridcharakter oder den einer hoch- 

 molekularen Fettsäure tragen konnte und nur etwa 0,15 g betrug, 

 und in einen ausgesprochen sauren Anteil zerlegt. Letzterer gab 

 0,1 g mit Wasserdämpfen flüchtige Säure; die Hauptmenge war 

 nicht damit übertreibbar. 



Das w a s s e r 1 ö s 1 i v h c B a r y u m s a 1 z I) AVurde mit 

 Phosphorsäure übersäuert und fraktioniert mit Wasserdampf 

 destilliert. 



Der flüchtige Anteil. 



Fraktion I umfaßte die ersten 150 ccm. Das Destillat 

 roch schwach nach Butter- oder Baldriansäure. Es wurde mit 

 Aether ausgeschüttelt, der beim Verdunsten 0,3 g Säure hinter- 

 ließ. Aus verdünntem Alkohol umgelöst, wurden 0,1 g einer 

 festen Säure von F = 120 — 134^ und aus den Mutterlaugen flüssig 

 bleibende Säure gewonnen, die init Kalkwasser neutralisiert ein in 

 absolutem Alkohol völlig und leicht lösliches Kalksalz lieferte. 



