J. Gadamer: Kantharsaures Baryiun. 325 



2. Versuch. 



Ausgegangen \^iirde von 8 g d-Kantharsäure ([a]D = — 70^). 

 Unter Berücksichtigung der im ersten Versuch ermittelten Tatsache, 

 daß die fraktionierte Destillation mit Wasserdampf keine wesentliche 

 Tremmng herbeiführt, wurde nach Entfernung der flüchtigen in- 

 differenten Bestandteile mit Phosphorsäure angesäuert und mit 

 Wasserdampf destilliert, bis das Destillat fast neutral ablief. Das 

 gesamte Destillat wurde mit Kalkwas.ser neutralisiert und zur 

 Trockne eingedampft. Die Ausbeute an bei 100^ getrocknetem 

 Calciumsalz betrug in diesem Falle 2,9 g, woraus sich bei einem 

 Calciumgehalt von rund 12% 2,5 g Säure, also etwas mehr als 

 beim ersten Versuch berechnen. 



Die nicht flüchtigen Produkte wurden nur (-inmal mit Aether 

 ausgeschüttelt, um unveränderte Kantharsäure möglichst in der 

 wässerigen Lösung zu halten. Die Aetherlösung war braun gefärbt. 

 Als sie mit Xatriumbikarbonatlösung ausgeschüttelt wurde, ging 

 die Hauptmenge darin über (saurer Anteil). Die Lösung ließ sich 

 durch Kochen mit Tierkohle nicht entfärben. Nach dem Ansäuern 

 ^\^.u'den ihr durch Ausschütteln mit Aether 1,5 g Säure entzogen, 

 die beim Ausko'chen mit Wasser bis auf 0,4 g löslich waren. 



Die mit Xatriumbikarbonat ausgeschüttelte Aetherlösung 

 hinterließ beim Verdunsten U,25 g ,, indifferenter" Körper, deren 

 savu'e Xatur aber aus der Löslichkeit in Natronlauge oder Soda- 

 lösung hervorging. 



Die einmal mit Aether ausgeschüttelte, ursprünglich saure 

 Lösung lieferte beim Ausperforieren mit Aether noch 0,8 Substanz. 

 die hauptsächlich aus unveränderter Kantharsäure bestand. 



Die Ausbeute an Kantharen und anderen Kohlenwasserstoffen 

 war bei diesem Versuch gering geblieben. Sie dürfte 0.3 g nicht 

 überstiegen haben. 



Die gesamte Ausbeute betrug also etwa 3.8 g. während sich 

 bei quantitativer Abspaltung von einer Karboxylgruppe und Wasser- 

 stoff rund 6 g berechnen. 



Aufarbeitung der flüchtigen Säuren. 



Das getrocknete Calciumsalz (2,9 g) ^^alrde zweimal mit ab- 

 solutem Alkohol ausgekocht; dabei gingen 1,9g in Lösung (a), 

 während 1 g (b) ungelöst blieb. 



a wurde darauf nach dem Tiockenwerden mit absolutem 

 Alkohol einmal kalt ausgezogen, ungelöst blieben 0,3 g. Mit Salz- 

 säm'e zerlegt, fielen 0,2 g Säure aus, die bei 122 — 135 •^ C. schmolzen. 

 Beim Umlösen aus verdünntem Alkohol stieg der Schmelzpunkt 



