J. riadmiier: Kanllial'sauroH Hnryuni, :t27 



(Calcium salz in konzentrierter Lösung mit Silbernitrat gefällt, fielen 

 nur 0,05 g aus. Die Mutterlaugen gaben freiwillig verdunstet keine 

 deutliche Krystallisation ; wohl aber trat ziemlich starke Reduktion 

 ein, was auf die Gegenwart ungesättigter Verbindungen hindeutet. 

 Der bei zweimaligem Auskochen mit absolutem Alkohol 

 ungelöst gebliebene Anteil des Calciumsalzes b (1 g) gab mit Salz- 

 säure gefällt 0,7 g ziemlich reine a-Hemellithylsäure. Die Mutter- 

 laugen, die noch etwa 0,1 g Säure enthalten konnten, lieferten 

 eine weitere Krystallisation vom Schmelzpunkt 120 — 130^ (0,05 g). 



A'ersuche zur Charakterisierung der einzelnen Säuren. 



1 . Die mit- W a s s e r d ä m p f e n flüchtigen, in Wasser 

 ziemlich leicht löslichen, flüssigen Säuren. 



Die Ausbeute an diesen Säuren war gering, nur einige Dezi- 

 gramme bei Verarbeitung von etwa 30 g Kantharsäure. Daß es 

 sich nicht um eine einheitliche Säure handelte, lehrte der Augen- 

 schein, da die Calciumsalze zum mindesten zwei verschiedenartige 

 Bestandteile aufwiesen. Nach den äußeren Eigenschaften und dem 

 Geruch, der in den einzelnen Fraktionen etwas verschieden war 

 und bald mehr an Baldrian-, bald mehr an Isobuttersäure, bald 

 auch an Angelika- oder Tiglinsäure erinnerte, konnte ein Gemisch 

 dieser oder doch einiger dieser Säuren vorliegen, zumal bei An- 

 nahme der nachstehenden Kantharsäureformel unter Abspaltung 



:J<?' CH 



H,d 



C<n 



COOH 



2^.><><. "-CH3 



O 



von einem Kohlendioxyd und eventuell auch einer Methylgruppe 

 ein Zerfall im Sinne der rechten punktierten Linie zu diesen Säuren 

 führen könnte. Bei dem ebenfalls wahrscheinlichen Zerfall im 

 Sinne der linken punktierten Linie hingegen konnte die bisher 

 nicht bekannte Dimethyl-Isopropyl-Essigsäure unter den Zersetzungd- 

 produkten auftreten. 



H-jC^ .CH3 

 CH 



H3C-C-COOH 



I 

 CH. 



