338 E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharnstoffes. 



Mitteilung aus dem pharmazeutisch-chemischen Institut 

 der Universität Marburg. 



258. lieber die Entschwefelung des Thioharnstoffes. 



(Bildung von Harnstoff.) 



Von ErnstSchmidt. 



(Eingegangen den 20. VI. 1917.) 



Vor einiger Zeit habe ich die Beobachtung gemacht, daß bei 

 der Entschwefelung des Thioharnstoffes mit Quecksilberoxyd in 

 stark ammoniakalischer Lösung, neben Cyanamid und dessen 

 Polymerisationsprodukt, dem Dicyandiamid, auch Guanidin, 

 wemi auch nur in geringer Menge, gebildet wird^). Im Anschluß an 

 jene Versuche und zur Fortsetzung meiner früheren Arbeiten über 

 das Glykocyamidin, Kreatinin und verwandte Basen habe ich in der 

 jüngsten Zeit versucht, auch das Pseudo-Thiohydantoin unter ähn- 

 lichen Bed-ingungen in Glykocyamidin zu verwandeln, wobei ich 

 jedoch nur zu den Spaltungsprodukten dieser Base, dem Guanidin 

 und der Oxalsäure, gelangte. Sonderbarerweise lieferte dagegen 

 das Pseudo-Thiohydantoinblei, welches ich zu dem gleichen Zwecke 

 zwölf Stunden lang mit starkem wässerigen Ammoniak im ge- 

 schlossenen Rohre aiff 115 — 120^ erhitzte, neben Schwefelblei, 

 Essigsäure und anderen Verbindungen, worüber ich später berichten 

 werde, Harnstoff in beträchtlicher Menge. Die Bildung von 

 Harnstoff mußte hier um so mehr überraschen, als dieselbe bei der 

 Entschwefelung des Thioharnstoffes, wo sie wohl in erster Linie 

 hätte erwartet werden können, nach den Untersuchungen von 

 A. W. H o f m a n n^) u. a. nicht erfolgt: 



NH2 NHo NH CO NH, 



! I " I I 



CS oder C = NH C=NH CO 



III I 



NH2 SH S CH2 NH2 



Thioharnstoff Pseudo-Thiohydantoin Harnstoff 



In seinen grundlegenden Arbeiten über die Entschwefelung 

 der Thioharnstoffe teilt A. W. H o f m a n n (1. c) speziell über den 

 normalen Thioharnstoff folgendes mit: 



1) Dieses Archiv 1916, 626. 



2) Ber. d. d. ehem. G^s. 2, 605. 



