E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharnstoffes. 339 



,,R e y n <) 1 d s^), der Entdecker des Thioharnstoffes, gibt an, 

 durch Entschwefelung desselben mit Silberoxyd den gewöhnlichen 

 sauerstoffhaltigen Harnstoff orlialten zu haben, aber er begnügt 

 sich, diese Behauptung auf einige qualitative Reaktionen zu 

 stützen, die, wie er sie beschreibt, mit denen des Harnstoffes 

 par excollence zusammenfallen. Der Körper, der sich 

 durch Entschwefelung des Sulfoharnstoffes erzeugt, ist gleich- 

 w^ohl kein Harnstoff. Ich habe den Versuch mit Silberoxyd, den 

 Hr. Reynolds beschreibt, genau in derselben Weise wieder- 

 holt, ich habe den Sulfoharnstoff mit Bleioxyd und mit Queck- 

 fiilberoxyd entschwefelt, allein niemals bin ich imstande gewesen, 

 auch nur eine Spur von Harnstoff nachzuweisen." 



Die weiteren Untersuchungen A. W. Hof m a n n's lehrten 

 dann, daß die von Reynolds aus dem normalen Sulfoharnstoff 

 durch Entschwefelung erhaltene Verbindung identisch ist mit dem 

 durch Polymerisation des Cyanamids gebildeten D i c y a n - 

 d i a m i d. 



Der exakte Xachweis kleiner Mengen von Harnstoff in Ge- 

 mischen und dessen Isolierung aus denselben war bis vor kurzem 

 mit erheblichen Schwierigkeiten verknüpft, die erst in der jüngsten 

 Zeit durch die Arbeiten von R. F o s s e^) beseitigt worden sind, 

 R. F o s s e fand in dem Xanthydrol, welches bereits 1893 

 von R. M e y^ e r und E. S a u P) dm'ch Reduktion von Xanthon 

 dargestellt wurde: 



0<S«5*>C0 + Ho = 0<S65*>CH.OH 

 Xanthon Xanthydrol, 



•ein Reagens, das Harnstoff noch in einer Verdümiung von 1 : 1 Million 

 im Sinne nachstehender Gleichung zu fällen vermag, ohne daß dabei 

 andere, biologisch in Betracht kommende Stoffe mit zur Abscheidung 

 gelangen : 



pxT .NHa /NH.CH<^Ä>0 



2 0<X«5*>CH . OH + COC = 2 H2O + C0( X^^i* 



^6^4 ^NHa \NH.CH<g6|J4>0, 



Mit Hilfe des Xanthydrols konnte R. F o s s e daher die Gegen- 

 wart kleiner Mengen von Hai'nstoff in zahlreichen wirbellosen Tieren 

 und deren Sekreten, in den Blättern vieler Pflanzen, sowie in den 



1) Ann. d. Chem. 150, 236; Chem. Soc. 22, 1. 



2) Chem. Centralbl. 1913, I., 31, 948, 1209; 1913, IL, 972; 

 1914, L, 189, 1974. 



») Ber. d. d. chem. Ges. 26, 1276. 



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