340 E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharnßtoffes. 



keimenden Samen verschiedener Art zum Nachweis bringen. Auch 

 zur quantitativen gewichtsanalytischen Bestimmung des Harn- 

 stoffes im Harn ist das Xanthydrol von R. E o s s e (1. c.) und später 

 von L. Maestro^) empfohlen. 



Xach den Beobachtungen, welche ich bei der Entschwefelung 

 des Pseudo-Thiohydantoins gemacht habe, schien es mir von Interesse 

 zu sein, auch die Entschwefelungsprodukte des Thioharnstoffes, unter 

 Anwendung von Xanthydrol, einer erneuten Prüfung zu unterziehen. 

 Die bezüglichen Versuche haben gelehrt, daß auch bei der Ent- 

 schwefelung des Thioharnstoffes Harnstoff, allerdings nur in. 

 sehr geringer Menge, sekundär gebildet wird. 



Entschwefelung des Thioharnstoffes durch Quecksilberoxyd. 



Eine mit wenig Bhodanammonium versetzte Lösung von 10 g 

 Thioharnstoff in 120 g Wasser wurde unter Umschwenken mit 

 kleinen Anteilen von frisch gefälltem Quecksilberoxyd so lange 

 versetzt, bis durch das Verhalten derselben gegen ammoniakalische 

 Silbernitratlösung eine vollständige Entschwefelung des Thio- 

 harnstoffes zu konstatieren war. Die hierdurch erhaltene Cyan- 

 amidlösung, welche auf Zusatz von Silbernitratlösung und wenig 

 Ammoniak einen rein gelben Niederschlag von Cyanamidsilber 

 lieferte, ^\Tirde dann filtriert, das gebildete Schwefelquecksilber gut 

 mit Wasser ausgewaschen und die gesamte Flüssigkeit hierauf auf 

 ein kleines Volum eingedampft. Xach dem Ei'kalten wurde dann 

 das Reaktionsprodukt, welches jetzt bereits große Mengen von 

 Dicyandiamid enthielt, nach dessen Entfernung durch Aus- 

 kiystaUisierenlassen, mit dem dreifachen Volum Eisessig versetzt,, 

 dem Gemisch hierauf eine 5%ige, fi'isch bereitete Lösung von 

 Xanthj^drol in Eisessig allmählich in solcher Menge zugefügt, daß 

 das Vorhandensein eines zur Fällung des etwa gebildeten Harn- 

 stoffes genügenden Ueber Schusses wohl anzunehmen war, und 

 schließlich die Flüssigkeit nach weiterem Zusatz des di'eifachen 

 Volums Eisessig 24 Stunden lang bei gewöhnlicher Temperatur 

 aufbewahrt. Hierbei entstand zunächst nur eine weiße Trübung, 

 jedoch erfolgte bereits nach kurzer Zeit die Ausscheidung eines 

 weißen, fein kiystallinischen Xiederschlages. Letzterer wurde ge- 

 sammelt, zunächst mit Eisessig und dann mit Alkohol ausgewaschen, 

 hierauf zwischen Tonplatten gepreßt und schließlich zur Entfernung 

 von etwa mitausgeschiedenem Xanthydrol mit Eisessig erwärmt. 

 Nach dem Erkalten wurde der Niederschlag dann von neuem mit 



1) Chem. Centralbl. 1915, IL, 984. 



