E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharnstoffes. 341 



Eisessig und mit Alkohol ausgewaschen, zwischen Tonplatten 

 abermals gepreßt und schließlich getrocknet. 



Bei der weiteren Aufbewahrung der mit den Waschflüssig- 

 keiten vereinigten und mit einer weiteren Menge Xanthydrollüsung 

 versetzten Mutterlaugen erfolgte von neuem eine beträchtliche 

 Abscheidung eines weißen, feinkrystallinischen Niederschlages, 

 welcher in gleicher Weise wie die erste Ausscheidung behandelt 

 wurde. Die Gesamtausbeute an diesem Reaktionsprodukt betrug 2,6 g. 



Die auf diese Weise erhaltene Xanthydrolverbindung bildete 

 mikroskopisch kleine, weiße Nadeln, welche zwischen 250 — 260® zu 

 einer braunen Flüssigkeit schmolzen. Nach R. F o s s e (1. c.) schmilzt 

 der reine, aus Pyridin auskrystallisierte Xanthydrolharnstoff bei 

 261®, nach E. M e r c k^) bei 264®. Die vorliegende Verbindung 

 erwies sich, entsprechend dem Xanthydi'olharnstoff, bei gewöhn- 

 licher Temperatur, als fast unlöslich in den gebräuchlichen Lösungs- 

 mitteln. Konzentrierte Schwefelsäure löste dieselbe, ebenso wie das 

 Xanthydrol, mit gelber Farbe zu einer stark grün fluoreszierenden 

 Flüssigkeit. Nach d.em Umkrystallisieren aus siedendem Eisessig 

 lag der Schmelzpunkt der in feinen, weißen Nadeln abgeschiedenen 

 Verbindung bei 264—266®. 



Um aus diesem Reaktionsprodukt den Harnstoff als solchen 

 zu isolieren, wurd.e d.asselbe mit salzsäurehaltigem Alkohol bis 

 zur vollständigen Auflösung erwärmt. Diese Lösung, welche eine 

 schön blaugr4ine Färbung zeigte, wurde darm zur Trockne ver- 

 dunstet und der Rückstand hierauf mit Wasser ausgezogen. Dieser 

 Auszug wurde d.ann, nachdem er mit Sod-alösung schwach alkalisch 

 gemacht war, von neuem zur Trockne verdampft und der Rück- 

 stand hierauf mit Alkohol extrahiert. Beim freiwilligen Verdunsten 

 lieferte dieser Auszug dami direkt die charakteristischen säulen- oder 

 nadeiförmigen Harnstoffkrystalle. Letztere schmolzen bei 132®. 

 Salpetersäure führte diese, in Wasser und in Alkohol leicht löslichen 

 Kry stalle in die charakteristischen Formen des schwer löslichen 

 Harnstoff nitrats über. Merkurinitratlösung verursachte eine weiße, 

 in Kochsalzlösung lösliche Fällung. Auch die für Harnstoff charakte- 

 ristische Biuretreaktion wurde bei den vorliegenden Krystallen in 

 einwandfreier Weise erhalten. Da auch der Stickstoffgehalt dieser 

 Kj-ystalle mit dem des Harnstoffes im Einklang steht, so kann es 

 wohl keinem Zweifel unterliegen, daß die vorliegende, direkt aus 

 den Produkten der Entschwefelung des Thioharnstoffes isolierte 

 Verbindung Harnstoff war. 



1) Jahresbericht 1913. 



