342 E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharn Stoffes. 



0,2105 g lieferten nach Kje Ida^hl 0,119 g NHg. 



Gefunden: Berechnet für CO(XH2)2: 



N 46,56 46,66 



0,301 g des entsprechenden Nitrats erforderten 24,4 ccm ^/jQ-Ni- 

 Kalilauge zur Xeutralisation (Methj^lrot als Indikator). 



Gefunaen: | Berechnet für CO(XH2)2, HNO3: 



HXO3 51,28 51,22 



Aus diesem Versuch ging jedoch zunächst nur hervor, daß 

 sich Harnstoff aus deni Entschwefelungsprodukte des Thioharn- 

 stoffes mit Kilfe der Xanthj'drolreaktion von R. F o s s e (1. c.) 

 leicht isolieren läßt. Es war jedoch noch weiter zu entscheiden,, 

 ob dieser Harnstoff bei dem Entschwefeln des Thioharnstoffes aus 

 letzterem durch einen dii'ekten Ersatz des Schwefelatoms durch 

 Sauerstoff im Sinne der Gleichung: 



XH2 NHg 



1 I 



CS - HaO = CO 4- HsS, 



NT! 2 XH2 



gebildet wird, oder ob derselbe unter den obwaltenden Versuchs- 

 bedingungen seine Entstehung nur sekundär dem Cyanamid. durch. 

 Aufnahme von Wasser, verdankt: 



XH2 

 CX I 



; + H2O = CO 



XHo 



XH2 



Die letztere Bildung des Harnstoffes konnte durch direkte 

 Aufnahme von Wasser beim Eindampfen der ursprünglichen Cyan- 

 amidlösung, oder auch erst bei der Behandlung der durch Ein- 

 dampfen stark konzentrierten Cyanamidlösung mit Xanthydrol, 

 unter ]\Iitwü'kung der hierbei in großer Menge verwendeten Essig- 

 säure, erfolgt sein. 



Ueber die Umwandlung des Cyanamids in Hai'nstoff liegen in 

 der Literatur verschiedene Angaben vor, nach welchen dieselbe bei 

 Gegenwart von starken Basen oder Säuren erfolgt. 



Bereits C 1 o e z und C a n n i z a r o^) beobachteten 1851, daß 

 Cyanamid in ätherischer Lösung bei Gegenwart von wenig Salpeter- 

 säure Harnstoff nitrat liefert. Später -wurde durch B a u m a n n^)- 

 konstatiert, daß diese Umwandlung auch durch mäßig verdünnte 



1) Ann. d. Chem. 78, 230. 



-) Ber. d. d. chem. Ges. 6, 1374. 



