344 E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharnstoffes. 



Das auf diese Weise erhaltene Reaktionsprodukt bestand aus 

 X a n t h y d r o 1 - H a r n s t o f f . Dasselbe bildete feine, weiße 

 bei 264^ schmelzende Xadeln, welche in den Löslichkeitsverhältnissen, 

 in dem Verhalten gegen konzentrierte Schwefelsäure und gegen 

 heißen, salzsäurehaltigen Alkohol dui'chaus mit dem im vorstehenden 

 beschriebenen, aus Thioharnstoff erhaltenen Produkte überein- 

 stimmten. Kachdem beide Verbindungen kurze Zeit im Reagenz - 

 glase zum Schmelzen erhitzt waren, lieferte der wässerige Auszug 

 der erkalteten Masse mit Kupfersulfat, und Natronlauge die Biuret- 

 reaktion 



Die Isolierung des Harnstoffes aus der vorliegenden Xanthydrol- 

 verbindung gelangte dm'ch Salzsäure enthaltenden Alkohol in der- 

 selben Weihe zur Ausführung wie bei dem aus dem Entschwefelungs- 

 produkte des Thiohaiiistoffes gewonnenen Xanthj^di'olharnstoff , nur 

 wurde hier der Harnstoff dem schließlich erhaltenen Zersetzungs- 

 produkte nicht durch Alkohol, sondern durch siedendes Aceton 

 entzogen, einem Lösungsmittel, aus welchem sich derselbe beim 

 Erkalten dü'ekt in langen, dünnen Nadeln ausscheidet. Letztere 

 schmolzen nach dem Trocknen im Exsikkator bei 134^. 



Nach Lubavin^) schmilzt der Harnstoff bei 132^, nach 

 R e i ß e r t2) bei 132,65^. Harnstoff verschiedenen Ursprunges der 

 hiesigen Institutssammlung, welcher aus Alkohol umkrystallisiert 

 wai-, schmolz bei 132 — 133^. Nach dem UmkrystaUisieren dieser 

 Hai'nst off proben aus siedendem Aceton schmolzen dieselben jedoch 

 auch bei 134<^. Das gleiche war der Fall bei dem Harnstoff, welcher 

 aus dem Entschwefelungsprodukte des Thioharnstoffes mit Hilfe 

 von Xanthydi'ol gewonnen war. 



Zum Vergleich habe ich auch eine frisch bereitete wässerige 

 Lösung von reinem Cyanamid, welches zweimal aus Aether um- 

 krystallisiert war, mit Xanthydiol in Eisessiglösung in einer, den 

 obigen Angaben entsprechenden Weise versetzt. Auch in dieser 

 Flüssigkeit erfolgte nach kurzer Zeit eine Ausscheidung von Xant- 

 hydi'olharnstoff, welcher in seinen Eigenschaften mit der bei den 

 früheren Versuchen gewonnenen Verbindung vollständig überein- 

 stimmte. 



Aus diesen Versuchen geht hervor, daß Eisessig schon 

 bei gewöhnlicher Temperatur das Cyanamid in 

 Harnstoff überführt, so daß . mit Wahrscheinlichkeit an- 

 zunehmen ist, daß der aus dem Entschwefelungsprodukte des Thio- 



1) Ber. d. d ehem. Gles. 3, 303. 



2) Ibidem 23, 2244. 



