E. Schmidt: Entschwefelung des Thiohamstoffes. 345 



harnstoffes durch Xanthydrol-Eisessiglösung isolierte Harnstoff be- 

 züglich seiner Entstehung im wesentlichen wohl nur auf dieses Ver- 

 halten des Cyanamids zurückgeführt werden muß. 



Um weiter zu ermitteln, ob das zur Isolierung des Harnstoffes 

 angewendete Xanthydrol von Einfluß auf die Umwandlung des 

 Cyanamids ist, habe ich reines, zweimal aus Aether umkrystalli- 

 siertes Cyanamid in wenig Wasser gelöst und diese Lösung mit 

 ähnlichen Mengen von Ei;-essig versetzt, wie sie bei den im vor- 

 stehenden beschriebenen Versuchen zur Anwendung gelangten. 

 Nach zweitägiger Aufbewahrung wurde dann ein Teil dieser Lösung 

 bei mäßiger Wärme eingedampft, der Rückstand über Aetzkalk 

 getrocknet und zur Entfernung des unverändert gebliebenen Cyan- 

 amids wiederholt mit Aether ausgezogen. Das hierbei L'ngelöste 

 wurde schließlich aus siedendem Aceton umkrystallisiert. Hierbei 

 resultierte dii'ekt Harnstoff in langen charakteristischen Xadeln, 

 welche nach dem Trocknen im Exsikkator bei 134^ schmolzen. 

 Auch in dem Verhalten gegen Salpetersäure und gegen Merkuri- 

 nitratlösung, sowie in der Biuretreaktion stimmte dieses Produkt 

 vollständig mit Hai'nstoff überein. 



Obschon die Menge des Harnstoffes, welche unter obigen 

 Bedingungen nach Verlauf von zwei Tagen gebildet worden war, 

 sich als ziemlich beträchtlich erwies, enthielt die Eisessiglösung, 

 wie aus dem Verhalten derselben gegen Silbernitrat und Ammoniak 

 hervorging, noch unverändertes Cyanamid in reichlicher Quantität. 

 Auch nach Verlauf von sechs Wochen war in dieser Eisessiglösung 

 noch unverändertes Cyanamid, wenn auch nur noch in geringerer 

 Menge, enthalten. Als dann jedoch diese Lösung mehrere Stunden 

 auf dem Wasserbade erwärmt und hierauf zur Ti'ockne verdampft 

 war, zeigte die restierende, strahlig -ki-ystallinische ]Masse mit Silber- 

 nitrat und Ammoniak keine Gelbfärbung mehr. Dieselbe löste sich 

 fast vollständig in siedendem Aceton, und erstarrte die erzielte 

 Lösung beim Erkalten zu einem Haufwerk lockerer, langer Xadeln 

 vom Schmelzpunkt 134<^, welche alle Reaktionen des Harnstoffes 

 lieferten. 



Die im vorstehenden beschriebenen Versuche lehren, daß bei 

 der Prüfung auf Harnstoff das Eintreten der Xanthydi'olreaktion 

 nicht ohne weiteres auf das primäre Vorhandensein 

 dieser Verbindung schließen läßt, sondern, daß dabei auch die 

 Möglichkeit des Eintretens einer, durch die Versuchsbedingungen 

 veranlaßten, sekundären Harnstoffbildung in Betracht gezogen 

 werden muß. Auch ist der Harnstoff nicht die einzige Verbindung, 

 ^welche in Eisessiglösung mit Xanthydi^ol ein schwerlösliches, 



