348 E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharnstoffes. 



krystallinisches Produkt liefert. Immerhin ist die Xanthydrol- 

 reaktion, wie aus dem nachstehenden hervorgeht, für die Identifi- 

 zierung der Entschwefelungsprodukte des Thioharnstoffes von Be- 

 deutung, da das Polymerisationsprodukt des Cyanamids, das- 

 Dicyandjamid, in Eisessiglösung, selbst bei mehrtägigem 

 Stehen, mit Xanthydrol keine Ausscheidung liefert. 

 Ebenso wie das Dicyandiamid verhält sich das Guanidin^ 

 K r e a t i n und Kreatinin. Dagegen zeigt der Thioharn-^ 

 Stoff gegen Xanthydrol ein dem Harnstoff sehr ähnliches Verhalten, 

 indem er damit in Eisessiglösung schon nach kurzer Zeit eine 

 krystallinische, dem Xanthydrolharnstoff äußerlich sehr ähnliche 

 Ausscheidung liefert. Durch Umkrystallisieren aus heißem Eis- 

 essig, worin die Xanthydrolverbindung des Thioharnstoffes leichter 

 löslich ist als die des Harnstoffes, scheidet sich der Xanthydrol- 

 Thioharnstoff in glänzenden, bei 216° schmelzenden Nadeln aus,, 

 aus denen, entsprechend dem Xanthydxol-Harnstoff (siehe oben), 

 durch salzsäurehaltigen Alkohol Thioharnstoff vom Schmelzpunkt 

 173 — 174^^ wieder abgeschieden werden kann. 



Auch Hydantoin und Thiohydant oin liefern mit 

 Xanthydrol in Eisessiglösung bei längerem Stehen krystallinische 

 Ausscheidungen, welche sich ebenso wie der Xanthydrol-Harnstoff 

 und der Xanthydrol-Thioharnstoff in konzentrierter Schwefelsäure 

 mit gelber Farbe zu einer stark grün fluoreszierenden Flüssigkeit, 

 sowie in heißem, salzsäurehaltigem Alkohol mit schön blaugrüner 

 Farbe lösen. 



Aus der aus Hydantoin erhaltenen Xanthydrolverbindung^ 

 wird durch heißen, salzsäurehaltigen Alkohol Harnstoff ab- 

 geschieden. 



Die Xanthydrol-Eisessiglösung ist für den 

 Nachweis des Harnstoffes in einer Konzentration von 3 — 5% durch, 

 gelindes Erwärmen jedesmal frisch zu bereiten, da 

 dieselbe bei längerer Aufbewahrung ihre große Reaktionsfähigkeit 

 verliert. 



Nachdem durch die im vorstehenden beschriebenen Versuche 

 festgestellt war, daß das Cyanamid schon bei gewöhn- 

 licher Temperatur durch Essigsäure in be- 

 trächtlichem Umfange durch Aufnahme von. 

 Wasser in Harnstoff übergeführt wird, war es zur 

 Prüfung der Entschwefelungsprodukte des Thioharnstoffes auf 

 Harnstoff erforderlich, das in denselben enthaltene Cyanamid,. 

 behufs weiterer Anwendung der Xanthydrolreaktion, daraus zuvor 

 zu entfernen. 



