E. Sclimidt: Entschwefelung des Thiohamstoffes. 34T 



Zu diesem Zwecke wurde die wässerige Lösung der Ent- 

 schwefelungsprodukte von 10 g Thioharnstoff zur Konservierung 

 des darin enthaltenen Cyanamids nach Angabe von Volhard^) 

 mit fünf Tropfen Essigsäure versetzt, dieselbe hierauf bei mäßiger 

 Wärme verdunstet und der krystallinisch erstarrte Rückstand 

 schließlich über Aetzkalk sorgfältig getrocknet. Aus der zerriebenen 

 Masse wurde dann das Cyanamid durch wiederholtes Digerieren 

 und darauffolgendes Auswaschen mit größeren Mengen von Aether 

 entfernt, der hierbei verbleibende, geringe, von Cyanamid freie 

 Rückstand zur Prüfung auf Harnstoff in wenig Wasser gelöst und 

 diese Lösung mit Eisessig und Xanthydroleisessiglösung in der 

 oben beschriebenen Weise versetzt. Auch unter diesen Bedingungen 

 trat nach kurzer Zeit zunächst eine Trübung, und nach Verlauf 

 von einer Stunde eine, im Vergleich mit den bei den früheren Ver- 

 suchen erzielten Ausscheidungen, allerdings nur geringe, krystalli- 

 nische Fällung ein, welche in dem Aeußeren jedoch durchaus dem 

 Xanthydrol-Harnstoff entsprach. Die Menge dieses Produktes 

 betrug, nachdem die Flüssigkeit 24 Stunden lang gestanden hatte, 

 nach dem Auswaschen mit Eisessig, Abpressen zwischen Tonplatten 

 und Trocknen, 0,21 g. 



Bei der Wiederholung dieses Versuches ergab sich das gleiche 

 Resultat. Ausbeute 0,2 g. 



Das bei diesen beiden Versuchen durch Xanthydrol erhaltene 

 Reaktionsprodukt entsprach in dem Aeußeren, in dem Schmelz- 

 punkt, in den Löslichkeitsverhältnissen, sowie in seinem Verhalten 

 gegen konzentrierte Schwefelsäure und gegen heißen, salzsäure- 

 haltigen Alkohol dem Xanthydrol-Harnstoff, welcher bei den 

 früheren Versuchen in größerer Menge erhalten war. Bei der Zer- 

 legung dieser Verbindung durch heißen, salzsäurehaltigen Alkohol 

 (siehe oben) und dem Umkrystallisieren des Spaltungsproduktes 

 aus siedendem Aceton resultierten auch lange, farblose Nadeln, 

 welche bei 134^ schmolzen und auch in ihrem sonstigen Verhalten, 

 mit dem des Harnstoffes vollständig übereinstimmten. 



Ging auch aus diesen beiden letzten Versuchen hervor, daß^ 

 auch bei der unter sorgfältiger Entfernung des gebildeten Cyan- 

 amids ausgeführten Entschwefelung des Thiohamstoffes kleine 

 Mengen von Harnstoff gebildet werden, so schien hierbei doch die 

 Möglichkeit nicht ausgeschlossen zu sein, daß die geringfügige 

 Menge von Essigsäure (ein Tropfen auf etwa 1 g des in mehr als. 

 100 ccm Wasser gelösten Cyanamids), mit welcher die wässerige 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 7, 100. 



