348 E. Schmidt: Eatschwefelung des Thioharnstoffes. 



Lösung des Entschwefelungsproduktes zur Konservierung des darin 

 enthaltenen Cyanamids eingedampft worden war, erst die Bildung 

 dieser kleinen Harnstoff menge veranlaßt habe. Dies ist jedoch 

 nicht der Fall, da zwei Entschwefelungsversuche, welche ich mit 

 je 20 g Thioharnstoff unter Anwendung von gelbem Quecksilber- 

 oxyd ausführte, das gleiche Resultat ergaben. Die hierbei erhaltenen 

 Lösungen wurden ohne jeden Zusatz eingedampft und der sorg- 

 fältig über Aetzkalk getrocknete Rückstand, nachdem zuvor die 

 Hauptmenge des hierbei gebildeten Dicyandiamids d.urch Aus- 

 krystallisierenlassen entfernt war, mit Aether vollständig erschöpft. 

 Die konzentrierte wässerige Lösung des Rückstandes, welche bei 

 der Prüfung mit Silbernitratlösung und wenig Ammoniak nur noch 

 eine rein weiße Fällung lieferte, wurde dann mit Eisessig und Xant- 

 hydroleisessiglösung, entsprechend den früheren Versuchen, versetzt. 

 In beiden Lösungen erfolgte auch hier schon nach kurzer Zeit eine 

 krystallinische Abscheidung von Xanthydrol-Harnstoff. Nach Ver- 

 lauf von 24 Stunden betrug die Menge des aus 20 g Thioharnstoff 

 erhaltenen, sorgfältig mit Eisessig ausgewaschenen und nach dem 

 Pressen zwischen Tonplatten getrockneten Niederschlages 0,39 

 bzw. 0,42 g. 



Das auf diese Weise erhaltene Produkt stimmte in seinen 

 Eigenschaften mit dem Xanthydrol-Harnstoff anderer Provenienz 

 durchaus überein und lieferte bei der Spaltung dm'ch salzsäure- 

 haltigen Alkohol ebenfalls Harnstoff vom Schmelzpunkt 134°. 

 Auch hier diente zur weiteren Identifizierung noch das Verhalten 

 desselben gegen Salpetersäure und gegen Merkurinitratlösung, sowie 

 die Biuretreaktion. 



Entschwefelung des Thioharnstoffes durch Silbernitrat und durch 

 Bleiacetat in ammoniakalischer Lösung. 



Diese Versuche der Entschwefelung des Thioharnstoffes ge- 

 langten im Anschluß an meine früheren Untersuchungen^) über die 

 Bildung von G u a n i d i n aus Thioharnstoff durch Einwirkung von 

 Quecksilberoxyd in ammoniakalischer Lösung nur zur Ausführung, 

 um zu konstatieren, ob sich auch unter diesen Versuchsbedingungen 

 eine entsprechende Reaktion vollzieht. Dies ist in der Tat der Fall. 

 Sowohl aus dem Entschwefelungsprodukte, welches aus Thioharn- 

 stoff unter Anwendung von Silbernitrat, als auch von Bleiacetat 

 in ammoniakalischer Lösung erhalten wurde, konnten beträchtliche 

 Mengen von G u a n i d i n in Gestalt seines Golddoppelsalzes 



Dieses Archiv 1916, 626. 



