E. Sclimidt: Entschwefelung des Thioharnstoffes. 349" 



isoliert werden. Ich habe dann auch einen Teil dieser Reaktions- 

 produkte auf das Verhalten gegen Xanthydrol geprüft, und bei 

 beiden, infolge ihres Gehaltes an Cyananiid, reichliche Ausscheidungen 

 von Xanthydrol-Harnstoff erhalten. 



Für diese Versuche wurde eine Lösung von 10 g Thioharnstoff 

 in 200 g Ammoniakflüssigkeit von 25% NHg- Gehalt mit einer 

 Lösung von 45 g Silbernitrat in 100 g Wasser versetzt und das 

 Gemisch alsdann 24 Stunden lang bei gewöhnlicher Temperatur 

 aufbewahrt. Das Filtrat von dem sofort ausgeschiedenen Schwefel- 

 silber wurde alsdann durch Durchsaugen von kohlensäurefreier 

 Luft von Ammoniak, hierauf durch Schwefelwasserstoff von dem 

 geringen Ueberschuß an Silbernitrat befreit und schließlich bei 

 mäßiger Wärme auf ein kleines Volum eingedampft. Die eine Hälfte 

 dieser Lösung diente dann ziu* Gewinnung des Guanidins, die andere 

 zur Ausführung der Xanthydrolreaktion. 



Zur Entschwefelung mit Bleiacetat wurde die Lösung von 10 g 

 Tliioharnstoff in 200 g Ammoniakflüssigkeit von 25% NH 3- Gehalt 

 mit einer Lösung von 56 g Bleiacetat in 200 g Wasser versetzt. 

 Hierbei schied sich zunächst ein weißer, krystaUinischer Nieder- 

 schlag aus, welcher jedoch schon nach kurzer Zeit eine bräunliche 

 Färbung annahm. Da hierbei die Entschwefelung des Thioharn- 

 stoffes langsamer erfolgte als durch Silbernitrat, so wurde das 

 Gemisch acht Tage lang unter häufigem Umschütteln bei gewöhn- 

 licher Temperatur aufbewahrt. Die weitere Verarbeitung des 

 Reaktionsproduktes erfolgte dann in derselben Weise, wie bei der 

 durch Silbernitrat erhaltenen Lösung. 



Zur Isolierung des Guanidins wurden die genügend kon- 

 zentrierten Lösungen mit etwas Salzsäure und mit Goldchlorid 

 im Ueberschuß versetzt und dann der freiwilligen Verdunstung 

 überlassen. Die hierbei, neben anderen Produkten, allmählich aus- 

 geschiedenen langen, glänzenden Nadeln von Guanidinaurat wurden 

 hierauf dm'ch Auslesen, Abspülen mit wenig Wasser und darauf- 

 folgendes UmkrystaUisieren gereinigt. 



1. 0,241 g Aurat, durch Silbernitrat erhalten, enthielten 0, 11 9 g Au. 



2. 0,362 g Aurat, durch Bleiacetat erhalten, enthielten 0,179 g Au. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. (CN3H5, HCl)AuC]3: 



Au 49,31 49,45 49,40 



Aus den im Vorstehenden beschriebenen Versuchen geht 

 hervor, daß aus dem Entschwefelungsprodukt des Thioharnstoffes, 



