350 E. Schmidt: Entschwefelung des Thioharnstoffes. 



gleichgültig ob dasselbe durch Einwirkung von gelbem Queck- 

 silberoxyd, von Silbernitrat und Ammoniak oder von Bleiacetat 

 und Ammoniak gewomien wü'd, mit Hilfe der Xanthydrolreaktion 

 Harnstoff in nicht unbeträchtlicher Menge isoliert werden kann. 

 Derselbe tritt hierbei jedoch nicht als ein direktes Umwand.lungs- 

 produkt des Thioharnstoffes auf, sondern wird im wesentlichen 

 erst sekundär aus dem primär gebildeten Cyanamid, unter dem 

 Einfluß der bei der Xanthydrolreaktion verwendeten Essig- 

 säure gebildet. Immerhin läßt sich 'auch aus 

 dem durch Quecksilberoxyd erhaltenen Ent- 

 schwefelungsprodukte des Thioharnstoffes, 

 wenn vor der Ausführung der Xanthydrol- 

 reaktion das Cyanamid vollständig daraus 

 entfernt ist, noch eine geringe Menge Harn- 

 stoff als Xanthydrolverbindung isolieren. 

 Diese, an sich sehr kleine Menge von Harnstoff, 

 welche als solche in dem Verdampfungsrückstande des Ent- 

 schwefelungsproduktes des Thioharnstoffes enthalten ist, düi'fte, 

 wie aus einer nachstehenden Abhandlung hervorgeht, wohl im 

 wesentlichen erst beim Eindampfen von dessen Lösung aus Cyan- 

 amid durch direkte Wasseraufnahme gebildet worden sein. 



Obschon wohl anzunehmen ist, daß bei der wiederholten 

 Extraktion des vollkommen trockenen Entschwefelungsproduktes 

 des Thioharnstoffes mit Aether ein kleiner Teil des darin enthaltenen 

 Hai'nstoffes mit dem Cyanamid in Lösung gegangen und ein anderer 

 kleiner Teil bei der Xanthydrolreaktion in Lösung geblieben ist, 

 so ist doch die Menge des isolierbaren Harnstoffes nur eine so geringe, 

 daß dieselbe diu-ch die früher zur Verfügung stehenden Reaktionen 

 kaum hätte zum Nachweis gebracht werden können. Lieferten doch, 

 wie im vorstehenden dargelegt ist, 40 g Thioharnstoff, nachdem 

 zuvor das Cyanamid aus dem Entschwefelungsprodukte durch Aether 

 entfernt worden war, nur 0,81 g Xanthydrol Harnstoff, entsprechend 

 einer Menge von 0,115 g reinem Harnstoff. 



Aus dem Aether, welcher zur Extraktion des Cyanamids aus 

 dem trockenen Entschwefelungsprodukte von 40 g Thioharnstoff 

 verwendet war (etwa 600 ccm), schied sich nach mehrtägiger Auf- 

 bewahrung noch eine kleine Menge einer weißen, an der Gefäß- 

 wandung festhaftenden Substanz allmählich aus. Dieselbe war in 

 Wasser zum größten Teil unlöslich. Nach dem Auswaschen mit 

 Aether lieferte der wässerige Auszug dieser Substanz auf Zusatz 

 von Eisessig und frisch bereiteter Xanthydrol - Eisessiglösung 

 noch eine kleine Menge einer weißen, krystallinischen Ausscheidung, 



