352 E. Schmidt; Bildung von Harnstoff aus Cyanamid. 



Auch bei der längeren Aufbewahrung einer Lösung von Cyan- 

 amid in Aether, welche bei der Extraktion des Entschwefelungs- 

 produktes des Thioharnstoffes erhalten war und jedenfalls eine 

 geringe Menge von Wasser enthielt, konnte ebenfalls durch die 

 Xanthydrobeaktion die Bildung kleiner Mengen von Harnstoff 

 konstatiert werden. 



Im weiteren Verfolg dieser Reaktion schien es zunächst von 

 Interesse zu sein, dieselbe auch d.irekt mit reinem Cyanamid zu 

 wiederholen, um dabei zugleich auch das Verhalten dieser Ver- 

 bindung gegen Wasser überhaupt zu studieren. 



Das zu diesen Versuchen verwendete Cyanamid war zum Teil 

 aus Thioharnstoff, zum Teil aus technischem Natriumcyanamid 

 nach dem von T h u m a n n^) hier ausgearbeiteten Verfahren dar- 

 gestellt und durch dreimaliges Umkrystallisieren aus wasserfreiem 

 Aether gereinigt worden. 



1. Verhalten des Cyanamids in wasserhaltigem Aether. 



10 g Cyanamid wurden in 500 ccm Aether, der zuvor mit 

 wenig Wasser versetzt war, gelöst und die klar filtrierte Flüssigkeit 

 hierauf gut verschlossen 14 Tage lang bei gewöhnlicher Temperatur 

 aufbewahrt. Auch in dieser Lösung trat, ebenso wie bei den frühereii 

 Versuchen, zunächst eine weiße Trübung und dann allmählich eine 

 weiße, an den Wandungen des Auf bewahrungsgef äßes fest anhaftende 

 Ausscheidung auf. Letztere wurde zur Entfernung des anhaftenden 

 Cj^anamids wiederholt mit wasserfreiem Aether behandelt und dann 

 mit Wasser ausgezogen. Die hierdurch erhaltene Lösung erwies sich 

 als frei von Cyanamid; dieselbe lieferte mit Silbernitrat und wenig 

 Ammoniak eine rein weiße Fällmig. Diese Lösung wurde zur weiteren 

 Prüfung auf Harnstoff hierauf zur Trockne verdampft, der Rück- 

 stand im Exsikkator noch vollständig ausgetrocknet, dann mit 

 siedendem Aceton wiederholt extrahiert und die erzielte Lösung 

 schließlich im Exsikkator über Schwefelsäure und Aetzkalk ver- 

 dunstet. Die hierbei erhaltenen nadeiförmigen Krystalle kenn- 

 zeichneten sich bereits durch das Aeußere und durch den Schmelz- 

 punkt als ein Gemisch von Harnstoff und Dicyandiamid. Dieselben 

 sinterten gegen 130^ stark zusammen, schmolzen aber erst voll- 

 ständig gegen 200^. Harnstoff schmilzt bei 134°, Dicyandiamid 

 bei 207 0. 



Diurch Umkrystallisieren aus Wasser, aus Alkohol und aus 

 Aceton konnte trotz der verschiedenen Löslichkeit eine vollständige 



1) Daselbst 1912, 351. 



