E. Schmidt: Bildung von Harnstoff aus Cyanamid. 353 



Ti'ennuiig beider Verbindungen, die nur in kleiner Menge vorlagen, 

 nicht erzielt werden. Ziu' Isolierung des in diesem Gemisch ent- 

 haltenen Harnstoffes wurde dasselbe daher in Eisessig gelöst und 

 diese Lösung dann mit einer frisch bereiteten Xanthydjrol-Eisessig- 

 lösung versetzt (1. c). Hierbei erfolgte sofort die Ausscheidung 

 eines weißen, fein krystallinischen Niederschlages. Dicyandiamid 

 liefert, wie ich früher ermittelte (1. c), mit Xanthydrol unter diesen 

 Bedingungen keine Fällung. 



Die dm'ch Xanthydrol erhaltene Fällung wurde nach Verlauf 

 von 24 Stunden gesammelt, mit Eisessig ausgewaschen, zwischen 

 Tonplatten gepreßt und getrocknet. Das auf diese Weise gewonnene 

 Produkt erwies sich bei der weiteren Prüfung als Xanthydrol- 

 Harnstoff. Dasselbe bildete sehr kleine, feine, weiße, etwas 

 glänzende Nadeln, welche bei 262 — 264^ zu einer braunen Flüssigkeit 

 schmolzen und mit konzentrierter Schwefelsäure, sowie mit heißem, 

 salzsäurehaltigem Alkohol die früher beschriebenen Farbenreaktionen 

 lieferten. Durch Zerlegung dieser Verbind.ung mit heißem, salzsäure- 

 haltigem Alkohol und Umkiystallisieren des in Wasser löslichen 

 Spaltungsproduktes aus siedendem Aceton (siehe S. 344) resultierten 

 daraus dünne, nadeiförmige, farblose Kxystalle, die bei 134^ schmolzen 

 und auch in dem Verhalten gegen Salpetersäure, sowie gegen Merkuri- 

 nitratlösung mit dem des Harnstoffes übereinstimmten. 



10 g Cyanamid hatten jedoch unter diesen Versuchsbedingungen 

 nur 0,35 g Xanthydi^ol-Harnstoff geliefert. 



2. Verhalten des Cyanamids gegen Wasser. 



Die sehr geringe Menge von Harnstoff, welche aus der ätheri- 

 schen Cyanamidlösung nm' zur Abscheidung gelangte, bedingte 

 bezüglich der Einwirkung des Wassers eine Aenderung der Versuchs- 

 bedingungen. Zu diesem Zwecke wurden 10 g Cyanamid in 100 g 

 Wasser gelöst und wurde diese Lösung dann auf dem Wasserbade 

 zur Trockne verdampft. Der Verdampfungsrückstand, welcher neben 

 Dicyandiamid noch große Mengen von unverändertem Cyanamid 

 enthielt, wurde hierauf von neuem in Wasser gelöst und diese 

 Lösung dann abermals zur Trockne eingedampft. Diese Operationen 

 wurden so oft wiederholt, bis in dem Reaktionsprodukt 'nm' noch 

 eine geringe Menge von Cyanamid durch Silbernitrat und Ammoniak 

 nachweisbar war. Letzteres wurde aus dem trockenen, fein zer- 

 riebenen Rückstande durch wiederholte Behandlung desselben mit 

 Aether entfernt, das Ungelöste in heißem Wasser gelöst und die 

 von den ausgeschiedenen weißen Flocken abfiltrierte Lösung, zur Ab- 

 scheidung der Haupt menge des gebildeten Dicyandiamids, zunächst 



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